Способ получения амино- -оксифенантридонов
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (6(I) Дополнительное к авт. свид-ву— (51)М. Кл.з (22) Заявлено 27. 11. 78 {21) 2689586/23-04
С 07 0 487/00 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет—
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий
Опубликовано 15.1080 Бюллетень № 38
Дата опубликованию описания 15Л080 (53) УДК 547. 2 3. 07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Г. И.Иигачен и Е. H Зеленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛуЧЕНИН
ЛМИНО-N-ОКСИФЕНАНТРИДОНОВ
Оти
25 где Н = Н, К0
Е = Сн или СО
Изобретение относится к усовер,шенствованному способу получения фенантридонов, которые находят применение н синтезе аэокрасителей и полимеров .
B патентной и технической литературе изнестен способ получения амино-N-оксифенантридонон общей формулы I
C ю, ОФ OH 15 где Е - СН или СО, Н„- Н, НН,НН0Н, заключающийся н том, что флуоренон-. нитрокарбоновую кислоту общей форму- 20 лы П обрабатынают хлористым оловом при
70 †1 С,с последующим выделением!ц левого продукта известным способом(Ц
Недостатками известного способа являются низкий ныход целевого продукта (45-50% от теоретического) и низкое качество из-за побочных продуктов более полного восстановления.
Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем, что нитрофлуоренонкарбононую кислоту общей формулы It обрабатывают сначала раствором сульфида натрия при температуре 70-100 С, а затем цинком в присутствии электролита хлорида аммония при температуре 80100 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
При обработке сульфидом натрия восстанавливаются NO>-группы только в п-положениях к бифенильной связи до МН -групп, à NO -группы в о-положениях остаются незатронутыми.- При дальнейшей обработке цинком в присутствии электролита восстанавливают оставшиеся NO -группы до гидроксиламиногрупп с йоследующей циклизаци771104 ей и выделением продукта известным способом.
Пример . Т стадия. К суспенэии 3 вес.ч. нитрокарбоновой кислоты в 50 вес.ч. воды:постепенно прибавляют при 70-100 С рассчитанное количество 25%-ного раствора сульфида натрия (1,1-1,2г-моля сульфида натрия на 1г-моль кислоты иэ расчета на одну восстанавливаемую нитрогруппу) в течение 20-30 мин и после прибавления перемешивают 15 мин при этой же температуре. Реакционную массу охлаждают до 50 С, нейтрализуют концентрированной соляной кислотой.
П стадия. В реакционную массу вносят 70 вес.ч. этанола, 1,2 вес.ч. хлорида аммония и 3 вес.ч. технического порошка цинка (из расчета на одну восстанавливаемую нитрогруппу), перемешивают при температуре 80-100 C в течение 1-2 ч и затем охлаждают.
Выделившийся осадок цинкового комплекса отделяют, растворяют в холодной концентрированной серной кислоте, размешивают 10 мин и затем разбавляют водой. Отфильтровывают нродукт, промывают водой до удаления сульфат-ионов и сушат при 60 С. Получают аМино-N-оксифенантридон с выходом 85-90%.
Характеристики амино-N--оксифенантридонов, полученных двухступенчатым способом восстановления, приведены в таблице.
Ю
33Ъ с О -3
ГЧ
lA с
lA
%-4
Ю
Ю с .а-3 т-3
ГЧ с сУ
1О
Г Ъ с
Г Ъ
33Ъ
О1 с м
Ю
lA с
ГЧ lO
C) сФ с
1О
ЧР
lA
Cl с
Ю
Ю
Ю с м
1О
Ю с3
1О
М) Ю
ГЗЪ
lA Г Ъ ф ф с сФ Р Г-3
Юф
Ю т3 с
33Ъ О
;3 %
ЦЪ О т3 Ж с с
lO О т-3 Г-3
Ю ЧФ
Ю сй с с
lA lA, Г
lA lA
Ю СП с с
9 Ю а-1 т-3
3ГЪ Ю с-3 3ГЧ с
М M ф м с3 сй с с сГ т3 ф Ю
Гс Г с с3 3
CO ф
ГЧ с-3 с с сй с3
A3 CO
ct ГЧ с с
M M
3 Г Ъ
ОЪ Ch с с мм юм
lO с3 с с
ОЪ ОЪ.
lA lA ф :Г
Ф lA с
ГЧ ГЧ
\О LO
Ю Ф 2
° с
\О 1О
1О О
Юr
o cn с с
Ю ОЪ \О ф CQ -4 00 с
M ГЧ
1О Ю
lA 1О
Г Ъ с3 с IO \О
1О 1О и о
Ю Ф м
1О
1-3 с
%-Ф
° ° а-3
ГЧ с -3 -3
ГЧ с-3
ГЧ т-3
O °
° ° о
Д х
СЪ о
ФЮ о о
Z ф Ц,о х а" х о-н ххх ох
gA
Ю
331 а х сГ
771204 Ч
Ю
М х
Хг
ГЧ ф
3 1О с с с-3 т-3
° 1 tE
О х у (fl
C)
01 т о
Zr
М r
fA
Ю
fCI т
Г4 д
Ж
Д
/ с1
Ю
fCl
Ю.
Г3 т Ф
ОС
I !
lg х х
Ф х
Ц
Ф о о "ъ ».». 1"Жф щ, 8 - -., 1.. ф 1„, --Ме -: -"=- - Сн или СО
Н, МО, ОЗМ Ъ В4
ООН Og
Составитель A.Aíèñèìoâ
Редактор Л.Емельянова Техред A.A÷ Корректор О. Билак
Заказ 7393/33 Тираж 495
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
Подписное
Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4
Формула изобретения
Способ получения амино-М-оксифе нантридонов общей формулы 1
МуМ Ъ В)
C-N .0 ОН где Я вЂ” СН или СО р
R - Н, МН,МНОН, путем обработки восстановителем нитрофлуоренонкарбоновых кислот общей
Формулы П отличающийся тем, что, с целью повыаения выхода целевого продукта, в качестве восстановителей используют последовательно сульфид натрия при 70-100 С, а затем метал,лический цинк в присутствии хлорида аммония при 80-100 С °
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Решение о выдаче авторского свидетельства СССР по заявке
Р 2084456/23-04 от 19 декабря 1974 г, С 07 0 487 ЮО
