Способ получения медной формы цеолита типа "х
+ < î», ". о> >, П И -С,", А",т»Я: и " Е
Союз Советскмк Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
-," -Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (5! )Мт Кл. (22) Заявлено 28,06.78 (21) 2634477/26 с присоединением заявки .%
С 01 В 33/28
Гвсударстаанный камитат (23) П рнорнтет ло делам изобретений и открытий (53) УДК 661.183..6 (088.8) Опубликовано 15.11.80. Бюллетень ¹ 42
Дата опубликования описания 15.11.80 (72) Авторы изобретения
В, М. Березутский, А. С, Леонтьев и А. Н, Переверзев (7l ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕДНОЙ ФОРМЫ
ЦЕОЛИТА ТИПА "Х"
Изобретение относится к производству адсорбентов, в частности к производству медной фор мы цеолита типа "X" — адсорбента для выделения олефинов из углеводородных смесей.
Известен способ получения медной формы цеолита типа "Х" путем ионного обмена натриевой формы цеолита с водным раствором соли двухвалентной меди (1) .
Недостатком известного способа является высокая каталитическая активность адсорбента по отношению к олефиновым утлеводородам, Известен также способ получения медной фор мы цеолита типа "Х",с пониженной каталитической активностью путем ионного обмена контактированием натриевой формы цеолита с вод- 1
1 ным раствором нитрата меди и гидроокиси аммония, дегидратацией при 100 — 500 С, обработкой смесью однохлористой меди с олефиновым утлеводородом и отмывкой изопентаном (2).
Недостатком известного способа является снижение динамической емкости адсорбента по олефиновым углеводородам по сравнению с исходной натриевой формой и высокая себестоимость адсорбента.
Цель изобретения — удешевление процесса и повышения динамической емкости цеолита по олефиновым углеводородам.
Поставленная цель достигается тем, что контактирование осуществляют с водным раствором однохлористой меди, а после дегидратации цеолит промывают раствором шелочи до рН, равного 7,5 — 12,0.
Способ осуществляют следующим образом.
Натриевую форму цеолита типа "Х" контактируют в условиях ионного обмена с водным раствором однохлористой меди. Концентрация однохлористой меди в растворе должна быть ниже насыщенного при данной температуре (не более 5%). После этого раствор сливают, а поедварительно высушенный цеолит нагревают
1 о в условиях дегидратации (100-500 С).
Пример 1, 100 см натриевой формы цеолита типа "Х" (фракция 0,40 — 0,53 мм) химического состава, масс.%: Ne О 19,3:
Al О, 33,0: SiO .46,6, контактируют при периодическом перемешивании 2 ч при 25 C с
600 см дистиллированной воды, в которой предварительно растворено 5 r однохлористой
4,7 материал CuNaX-1
9,2
Водный раствор
Со(МОЭ) z и ОН ОН; смесь СоС1 и децен-1
CuNa X
CuNaX-2
CuNaX-3
3 77 меди, Затем раствор сливают, а цеолит судют и прокаливают при 500 С 1 час. Приготовленный таким образом цеолит промывают 1,2 л раствора едкого натра с рн 9,5.
Медную форму цеолита типа "Х" подвергают динамическим испытаниям, используя следующие приемы и аппаратуру.
Стадйи адсорбции и десорбции проводят в жидкой фазе в иэотермических условиях при
100 С. Вытеснителем служит и-октан, а в качестве сырья используют искусственную смесь, содержащую, масс.%: и-додецен-1 13,0; и-доде кан 87.
Уменьшение концентрации и-додецена-1 в потоке, выходящем иэ адсорбции в режиме насыщения, по сравнению с концентрацией в исходном сырье, обусловлено процессами иэомериэации н полимериэации и служит мерой каталитической активности ацсорбента в условиях испытаний.
Относительную каталитическую активность определяют по формуле
Ь-с ) .К= — - - iaaf где К вЂ” относительная каталитическая активность, %;
Сэ — массовая концентрация и-додецена в исходном сырье, %;
С вЂ” массовая концентрация и-додецена-1 в режиме насыщения, %.
9303 4
Динамическая емкость по и-додецену-1 этого образца составляет 7,26 см /100 адсорбента, а относительная каталитическая активность равна нулю.
Пример 2. 100 см медной формы цеолита типа "Х", приготовленной по примеру 1, промывают 1,2 л дистиллированной воды с РН
7,0.
10 Образец адсорбента подвергают динамическим испытаниям, используя аппаратуру и приемы, описанные в примере l.
Динамическая емкость образца составляет
7,47 см /100 см адсорбента. Но относительная каталитическая активность увеличивается до
9 2%
Пример 3. 100 см медной формы цеолита типа "Х", приготовленной по примеру 1, промывают 1,2 л раствора едкого натра с
pH = 12,5.
Результаты динамических испытаний показывают, что емкость образца составляет 6,42 см
6,42 см /100 см адсорбента, относительная каталитическая активность равна нулю.
Сравнительные результаты динамических испытаний натриевых и медных форм цеолита типа "Х", полученных по известному и пред30 лагаемому способам, приведены в таблице. материал 6,62
Водный раствор Cu C I 7,47
Промывка дистиллированной водой с рН =7,0
Водный раствор CuCI; промывка раствором щелочи с рн = 9,5 7,26
Водный раствор СоС1; промывка раствором щелочи
H-Составитель Л. Андруцкая
Редактор М. Недолуженко Техред А, 1Иепанская Корректор М. 11ожо
Заказ 7954/31 Тираж 565 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Снижение рН раствора увеличивает каталитическую активность цеолита по олефиновым утлеводородам, что является нежелательным эффектом. Увеличение рН выше 12,0 снижает динамическую емкость цеолита. Себестоимость получения цеолнта по сравнению с известным снижается в 2 раза..
Формула изобретения
Способ получения медной формы цеолита типа "Х" с пониженной каталитическои активностью путем ионного обмена контактированием натриевой формы цеолита с водным раст779303 6 вором соли меди с последующей депщрацией при нагревании, о т л и ч а ю Ш и и с я тем. что, с целью удешевления процесса и повышенйя динамической емкости цеолита по олефиновым углеводородам; контактирование осуществляют е водным раствором однохлористой меди, а после дегидратации цеолит промывают pacrsoром щелочи до рН, равного 7,5 — 12,0.
Источники информации, принятые во вниман е при экспертизе
1. Патент CllIA N 2971993, кл, 260 †6, 04.06.61.
2. Патент США N 3649176, кл. 23 — 111, 12.08.72 (прототип) .
