Способ одновременного получения трис(триметилсилил)= антимонита и триметилфенилсилана

 

СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС-(ТРИМЕТИЛСИЛИЛ)АНТИМОНИТА И ТРИМЕТШ1ФЕНИЛСШ1АНА,заключающ 1Йся в том,что гексаметилдисилоксан подвергают последовательному взаимодействию с фениллитиеми треххлористой сурьмой в среде органического растворителя при температуре 15-20с. (Л со ю ас 00 00

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

„„SU„, 792888

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

М АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2777919/23-04 (22) 27.04 ° 79 .(4 6) 15. 04. 86. Бюл. N - 14 (71) Иркутский институт органической химии Сибирского отделения AH СССР (72) P. Г. Мирсков, С. В. Басенко, Л. И, Синева, И. П. Смалеха и M. Г. Воронков (53) 547.245.07(088,8) (56) Ci oman Н, и др. Cleavage of

some organosifanes by hydrogen

chboride. — J. Аш. СЬев. Soc., 1949, 71, 2066.

Андрианов К. А. и др. Синтез триэтилсилоксипроизводных ванадия и сурьмы. ДАН СССР, 1959, 126, 9 6, с. 1261 °

Авторское свидетельство СССР

В 173762, кл. С 07 F 7/08,. 1964.

Орлов Н. Ф. и др. Трис-(триорганилсилил)антимониты, ЖОХ, 1966, 36, У 2, с. 347. (51) 4 С 07 F 7/08,С 07 F 7/18, С Х АМ (54)(57) СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС ТРИМЕТИЛСИЛИЛ) АНТИМОНИТА

И ТРИМЕТИЛФЕНИЛСИЛАНА, з аключающрйся в том, что гексаметилдисилоксан подвергают последовательному взаимодействию с фениллитием и треххлористой сурьмой в среде органического растворителя при температуре 15-20 С, 792888

Изобретение относится к синтезу соединений, содержащих группу Si-О-Sb> и кремнеуглеводородов, а именно к способам одновременного получения трис-(триметилсилил)антимонита и триметилфенилсилана. Трис-(триметилсилил)антимонит может быть использован в качестве катализатора полимеризации органилсилоксанов и добавок, придающих полимерам огнестойкость, Но- 10 вейшей областью его применения является использование в микроэлектронной технологии для создания стабильных диффузионных источников. Триметилфенилсилан является перспективным 15 исходным соединением для элементоорганического синтеза. Связь кремний— фенил в этом соединении легко расщепляется различными реагентами, что дает возможность получать из триметил- 20 фениленлана разнообразные кремнийи металлорганические соединения.

Известен способ получения триметилфенилсилана взаимодействием триметилхлорсилана с реактивом Гриньяра. 25

Однако трис-(триметилсилил)антимонит этим способом получить нельзя.

Известен способ получения трис-(триалкилсилил)антимонита взаимодействием триэтилсиланолята нат- 30 рия с трехокисью сурьмы.

Получить трис-(триметилсилил) антимонит этим способом не удалось.

Известен способ получения трис-(триорганилсилил)антимонита взаимодейст- 35 вием триорганилсиланола с трехокисью сурьмы.

Однако для получения трис-(триметилсилил)антимонита этот способ не пригоден, ввиду протекающей при этом 40 реакции ангидроконденсации лабильного триметилсиланола.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ полу- 45 чения трис-(триметилсилил)антимонита взаимодействием триметилсиланола с триэтилантимонитом в среде бензола при нагревании.

Выход целевого продукта 67 . 50

Данный способ не может быть реализован в больших масштабах, так как триметилсиланол труднодоступен, легко и необратимо превращается в гексаметилдисилоксан и по этой причине не 55 выпускается промышленностью, Триэтилантимонит. формулы (С Н,О) Sb отличается черезвычайной чувсгвительностью к гидролизу, его синтез требует применения специальных приемов и он также не выпускается в промышленном масштабе.

Целью изобретения является разработка способа одновременного получения трис-(триметилсилил)антимонита и триметилфенилсилана с высоким выходом из промышленно-доступного сырья.

Поставленная цель достигается описываемым способом одновременного получения трис-(триметилсилил)антимонита и триметилфенилсилана, заключающимся в том, что гексаметилдисилоксан подвергают последовательному взаимодействию с фениллитием и треххлористой сурьмой в среде органического растворителя при температуре 15-20 С.

Выход трис-(триметилсилил)антимонита 46-68, а триметилфенилсилана

62-80 .

Схема реакции:

LiC Н + ((CH ) Si) Π—1/3 SbCI — (СН,) S(OLi + С,Н Si(OH )

1/3 ((CH ) SiO) Sb + С H Si(CH )

Способ является простым и полезным, так как в отличие от известных способов позволяет получать одновременно важные в промьппленном масштабе кремнийорганические соединения— трис-(триметилсилил)антимонит и триметилфенилсилан с высокими выходами из доступного, дешевого сырья.

Трис-(триметилсилнл)антимонит может быть использован в качестве нового высокоэффективного диффузионного источника в микроэлектронике.

Описываемый способ отличается беэотходностью, так как второй продукт— триметилфенилсилан — является важным химическим реагентом для тонкого органического синтеза.

Пример 1. К раствору фениллития, полученному из 14 r (2 моль) лития и 157 r (1 моль) бромбензола в 450 мл эфира, в течение 30 мин при перемешивании прибавляют по каплям 162 r (1 моль) гексаметилдисилоксана, затем при температуре 15-20 С добавляют раствор 76 г (0,33 моль) безводной треххлористой сурьмы в 300 мл эфира в течение 2 ч.

792888

Корректор Е. Сирохман

Редактор О, Кузнецова Техред И.Попович

Тираж 343 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1979/1

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Реакционную смесь фильтруют и по ле отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме. Получают 118 г (80 ) триметилфенилсилана с т..кип. 85 С/

/15 мм рт.ст., п 1,4900 (по литео ратурным данным. т, кип. 170 С; и> 1,4908; d 0,8722) и 88 г (68 ) трис-(триметилсилил)антимонита, т. кип. 120 С/15 мм рт.ст., п " 1,4455 d 1,1480 (по литературным данным т,кип. 80 С/3 мм рт.ст., д„ 1,4374, п 1,1448). Чистота полученных соедйнений по данным ГЖХ не менее 99%.

Пример 2. Реакция фениллития, полученного в 200 мп эфира, с гексаметилдисилоксаном и треххлористой сурьмой, взятых в соотношениях, укаэанных в примере 1, в условиях, приведенных в примере 1, дает трис-(триметилсилил)антимонит с выходом 46 . и триметилфенилсилан с выходом 62 ..

Пример 3. Исходные соединения — фениллитий и гексаметилдисилоксан, — взятые в количествах, указанных в примере 1, реагируют

tO в условиях, описанных в примере 1, Затем к полученной реакционной смеси в течение 1 ч прибавляют раствор безводной треххлористой сурьмы (B количестве, указанном в примере 1).

15 Выход трис-(триметилсилил)-антимонита снижается до 57%, а триметилфенилсилана составляет 80 .