Способ получения привитых сополимеров

 

Союз Советских

Социалистических. Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

793405 (61) Дополнительный к патенту (я)м. к . (22) Заявлено 01. 03. 77 (21) 2455513/05 (23) Приоритет — (32) 04. 03. 76 (3>) Р 2б.08.894.8 (33) ФРГ

С 08 F 283/12

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий

Опубликовано 301280.Бюллетень ¹ 48 (53) УДК б78. 744. . 32-13 (088 . 8) Дата опубликования описания 018181

Иностранцы

Ханс Дайнер, Бернхард Санднер и Вилли Бернхайм

<ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Хемише Фабрик Пферзее ГМБХ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к области получения привитых сополимеров, при. годных для обработки текстильных изделий.

Известен способ получения привитых сополимеров путем радикальной полимеризации 100 вес.ч смеси эфиров (мет)акриловых кислот с ненасыщенными соединениями в присутствии 5-40 вес.ч. полиорганосилоксанов в ñðå->() де органического растворителя P1).

В известном способе в качестве полиорганосилоксанов используют диалкилполисиланы, в качестве ненасы- 15 щенных соединений — ненасыщенные эфиры (мет)акриловых кислот и процесс проводят в среде инертной жидкости, например Н20, которая отгоняется по окончании реакции, в результате полу-20 чают полимер, используемый для приготовления эластомеров, служащих в качестве уплотняющих средств, форгло- . вочных масс, смазок и покрытий.

Однако указанный сополиме не может использоваться для обработки текстильных изделий, так как в их структуре отсутствуют атомы водорода с атомами кремния. Зо

Цель изобретения — получение сополимеров, пригодных для обработки текстильных изделий.

Эта цель достигается тем, что в способе получения привитых сополимеров путем радикальной полимеризации 100 вес.ч. смеси эфиров (мет)акриловых кислот с ненасыщенными соединениями в присутствии 5-40 вес.ч. полиоргансилоксанов в среде органического растворителя в качестве ненасыщенных соединений используют

0,1-20 вес.ч. сложных эфиров (мет)акриловых кислот и/или.моно- и диэфиров фумаровой и малеиновой кислот, содержащих свободные гидроксильные группы, а в качестве полиоргансилоксанов — метилводородполисилоксан, в которых соотношение связанных с кремнием алкильных остатков к связанным с кремнием атомам водорода составляет от 13:1 до 1:1 с вязкостью

30-230 сП при 20 С, а также тем, что полимеризация проводится в не смешивающейся с водой растворителе.

Для предлагаемого согласно изобретению способа принимают во внима. ние в качестве сложных эфиров акриловой и метакриловой кислот компонента 7a) такие, которые при извест

793405 ных условиях, в разветвленном, алкильном остатке содержат 1-18 С-атомов.

В качестве примеров здесь следует назвать метил-, этил-, бутил- и октилакрилат и -метакрилат и сложные ,эфиры акриловой и метакриловой кислот 2-этилгексанола, а также н-додеканола и н-октадеканола. Из мономеров формулы 1а применяются по крайней мере 50 вес.%, предпочтительно 70 вес.Ъ сложных эфиров акриловой или метакриловой кислоты и спиртов с 1-4 С-атомами. Вообще предпочтительны сложные эфиры акриловой кислоты.

Целесообразно при полимеризации применять дополнительно к сложным эфи-15 рам компоненты 1а сложные эфиры, содержащие концевые свободные гидроксильные группы, так как при этом при использовании достигаются дополнительные преимущества. Эти сложные эфиры, щ обозначенные в качестве компоненты

16, происходят от акриловой, метакриловой, малеиновой и фумаровой кислот, которые этерифицированы гидроксильной группой двухатомных спиртов, алкиленовый остаток которых также может содержать кислород.

В качестве таковых принимают во внимание прежде всего сложные эфиры о м лы фру

СН1 = -COOR (zg) 30 13 и/или Н ООС-СН = СН-СООТГ причем = -Н, -СН, К„= — (СН -ОН или -(СН 0 — (СН щ-ОН и Н2 = Н или алкильный остаток с 1-12 С-атомами, З5 где и = 2-4 и m = 2 или 3 ..

В качестве соединений формулы 16 при этом следует назвать, например, 2-оксиэтил вЂ, 3-оксипропил — и 4-оксибутилакрилат или -метакрилат. Кроме 4(» того, также пригодны односторонне этерифицированные диэтиленгликолем или дипропиленгликолем акриловая или метакриловая кислота.

)!

В качестве соедииений формулы 16 для R = H пригодны, например, сложные эфиры, которые этерифицированы гидроксильной группой моно- или диэтиленгликоля, пропилен- или бутиленгликоля, а также дипропиленгликоля.

В случае сложных диэфиров формулы

16 (R — — алкильные остаток с 1-12

С-атомами ) для остатка, содержащего свободные гидроксильные группы, имеют значение такой же, как и в случае сложных моноэфиров, причем тогда 55 означает, например, метильный или

2-этилгексильный остаток.

При предпочтительном, согласно изобретению, варианте получения модифицированных полимеризатов, кото- 60 рые содержат свободные гидроксильные группы, используются содержащие концевые свободные гидроксильные группы сложные эфиры (компонента 16) в таких количествах, что их доля по 5 отношению к сумме компонентов 1а, 16 и 1в составляет 0,1-20, предпочтительно 0,1-10, в особенности 28 вес.Ъ. В названной последней области при их использовании получаются самые предпочтительные результаты.

Далее в случае предлагаемого согласно изобретению способа наряду со сложными эфирами акриловой кислоты и метакриловой кислот формулы 1а и в известных случаях компонентой

16 применяются еще незначительные количества способных к сополимеризации с соединениями формулы 1а ненасыщенные соединения — обозначенные

1в. В качестве таковых принимают во внимание,например стирол, винилтолуол и акриловую кислоту. Однако их количество по отношению к сумме компонентов 1а, 16 и 1в не должно превышать 10 вес.% и в особенности

5 вес.В.

Все указанные полимеризующиеся соединения могут использоваться в стандартной форме.

Полимеризация осуществляется в присутствии блокированных на концах алкилводородполисилоксанов. В качестве таковых применяют метилводородполисилоксаны. Под ними в первую очередь нужно понимать такие алкилводородполисилоксаны, в которых соотношение алкильный остаток: атомы водорода без учета концевых групп, как триметилсилильные группы, составляет примерно 1:1.

Наряду с ними, однако, также пригодны алкилводородполисилоксаны, в которых соотношение алкильные остатки: атом водорода больше, чем 1:1, а именно примерно составляет вплоть до 13:1. Однако продукты, которые получаются при использовании алкилво— дородполисилоксанов, в которых соотношение алкильные остатки: водород больше, чем 5:1, менее пригодны,так как преимущества полученных согласно изобретению и примененных согласно изобретению продуктов прежде всего основаны на связанных с кремнием и имеющихся в модифицированных полимеризатах атомах водорода. Алкилводородполисилоксаны не содержат никаких чувствительных к гидролизу групп или гидроксильных групп, а они блокированы на концах, например, триметилсилильными группами.

Используемые в рамках предлагаемогo в изобретении способа алкилводородполисилоксаны обладают вязкостью 20-230 сП при 20 С, особенно предпочтительные метилводородполисилоксаны имеют вязкость 20-350 сП при 20 С.

Соотношение используемых для взаимодействия полимеризующихся соединений (сумма компонентов 1а, 16 и 1в) к алкилводородполисилоксанам (компо793405 нента II ) составляет 100 вес.ч. на

5-40 вес.ч. Более высокие доли алкилводородполисилоксанов не приводят ни каким дополнительным преимуществам ак как при соотношении 1 к II npu полимеризации от 100 к 5-20 sec.÷. получают очень хорошо пригодные продукты, это соотношение прежде всего предпочтительно по экономическим при" чинам.

Полимеризация осуществляется благодаря обычным, образующим свободные радикалы инициаторам. В качестве таковых принимают во внимание прежде всего органические перекиси. В качестве примеров следует указать: диалкилперекиси, как перекись диэтила, перекись диизопропила, перекись дитрет-бутила; перекись дилаурила; алкилгидроперекиси, как гидроперекись трет-бутила, диацилперекиси, как перекись диацетила, перекись дилауроила, перекись дибензоила, перекись бис-2,4-дихлорбензоила", перекиси кетонов, как перекись метилэтилкетона и перекись циклогексанона. Также пригодны азосоединения, как, например, азодиизобутиронитрил.

О

В качестве инициаторов особенно предпочтительно применяются такие, которые в первую очередь в темпера.турном интервале примерно от 50 до примерно 120 С в известных случаях в присутствии пригодного растворителя, могут образовывать достаточно радикалов, чтобы инициировать (возбуждать) полимеризацию. Из этих соединений можно назвать перекись бис-(2,4-дихлорбензоила), перекись дибензоила, трет-бутилпероктоат и перекись дилауроила. Таким же образом также пригоден для способа изо-,. бретения аэодиизобутиронитрил.

Как уже известно предлагаемый способ получения модифицированных полимеризатов предпочтительно осуществляется в органическом растворителе. Растворитель выполняет три задачи: во-первых, он способствует тому, что реакция протекает при контролируемых условиях, т.е. при избежании перегрева при проведении экзотермической полимеризации; вовторых, он влияет на разложение инициатора на радикалы, в-третьих благодаря органическому растворителю заботятся о том, чтобы реакционная смесь оставалась хорошо перемешиваемой, так как во время реакции повышается вязкость реакционной смеси.

В качестве органических растворителей по предлагаемому способу наряду с водорастворимыми или ограничено водорастворимыми растворителями, как диоксан, этилацетат и метилэтилкетон, принимают во внимание прежде всего водонерастворимые, при известных условиях замешенные углеводороды, как бензин, октан, циклогексан, бензол, толуол, ксилол и хлорбензол.

Однако также пригодные сложные эфиры и кетоны, как, например, бутилацетат, r a. метилбутират, метилиэобутилкетон и многие дрУгие. В качестве растворителя особенно пригоден толуол. Количество растворителя выбирается таким образом, чтобы концентрация модифицированного полимериэата (твердое вещество) составляла примерно 3060 вес.Ъ.

Взаимодействие осуществляется таким образом, что в пригодный раствор предварительно вносят часть укаэанных, способных к полимеризации соединений (компонента 1а ) и при известных условиях.16 и 1в, алкилводородполисилоксан (компонента 11) и в известных случаях растворитель, добавляют часть инициатора и затем нагревают.

Щ целесообразно реактор перед добавкой укаэанных компонентов "промывать" (продувать ) азотом. После начала полимеризации, которое узнают по увеличивающейся вязкости и повышению температуры реакционной смеси, медленно можно добавлять остальное количество мономеров и в известных случаях еще растворитель. Наконец, целесообразно еще раз добавить инициатор и оставить реагировать далее при повышенной температуре.

В присутствии растворителя работают как правило таким образом, что реакционная смесь во время реакции и при последующей реакции кипит с обратным холодильником. Вся реакция заканчивается спустя примерно 2-3 ч.

После охлаждения получают вязкие, прозрачные или мутные растворы или стабильные дисперсии, в зависимости от рода и количества примененного

40 растворителя и рода и количества ис-пользуемых мономеров. Отщепление водорода от алкилводородполисилоксанов во время полимеризации черезвычайно незначительно. Показано, что в целе45 вом продукте имеется еще примерно

85-955 связанного с кремнием водорода использованного алкилводородполисилоксана.

Количество растворителя выбирается таким образом, чтобы полученные модифицированные полимеризаты имели содержание сухого вещества примерно

30-60 вес.Ф. Для применения полученных согласно изобретению модифицированных полимериэатов, прежде всего, для покрытия целесообразно направлять полимеризацию так, чтобы после окончания полимеризации в этой области концентраций получалась вязкость

5000-35000 сП при 20 С. Это управлеdQ ние можно осуществлять, например, благодаря тому, что растворитель лишь частично добавляют во время по- лимеризации. Само собой разумеется, что при этом также играет роль род

65 примененного растворителя и род

793405 и количество примененного инициаторДалее, естественно, вязкость можне регулировать также по окончании полимеризации за счет частичной отгонки или добавки дальнейшего количества растворителя. Применяются ли алкилполисилоксаны с соотношением алкильный остаток: водород 1:1 или вплоть до 13:1 оказывает только относительно незначительное влияние на вязкость целевых продуктов.

Если желательно, незначительные количества непрореагировавших мономеров и раатворитель можно удалять путем перегонки при пониженном давлении. Так как полученные модифицированные полимеризаты применяются в форме растворов в органических растворителях,такого рода обработка как правило не требуется.

Реакционные выходы очень высоки, что, например, следует из того, что в опыте, в котором работают без растворителя, после отгонки летучих составных частей в вакууме получают нелетучий реакционный продукт с выходом 98Ъ от теории.

Как было указано, полученные по предлагаемому способу модифицированные полимеризаты вместе с общеизвестными для отверждения алкилводородполисилоксанов отвердителями пригодны для обработки волокнистого материала, в особенности текстильного материала.

По сравнению с немодифицированными полимеризатами модифицированные полимеризаты обладают улучшенным водооталкивающим действием. Этот эффект еще увеличивается, если при получении по предлагаемому способу в качестве ненасыщенных сложных эфиров применяются совместно такие, которые содержат свободные гидроксильные группы (компоненты 1б" и 1б ) . Кроме того, далее сохраняется типичный

"силиконовый гриф" обработанных текстильных материалов. По сравнению с алкилводородполисилоксанами полученные модифицированные полимеризаты обладают преимуществом улучшенной водонепроницаемости. Сверх того, обработанным с их помощью волокнистым материалам также придается аппретура с наполняющим действием. Наконец, полученные сбгласно изобретению модифицированные полимеризаты при их использовании по сравнению со смесями из немодифицированных полимеризатов и алкилводородполисилоксанов, помимо улучшенной стабильности продукта, обладают преимуществом улучшенной водоотталкиваемости и водонепроницаемости и их перманентности.

В общем, имеет значение то, что

Модифицированные полимеризаты, которые получены при применении сложных эфиров акриловой кислоты (компонента 1а и при известных условиях 1б), предпочтительны при применении из-за их более благоприятных свойств. Так, модифицированные полимеризаты, полученные при использовании сложных эфиров метакриловой кислоты, часто дают на волокнистом материале нежелательно твердый гриф.

Для отверждения модифицированных полимеризатов пригодны, например, следующие отвердители: металлорганические соединения, как соли алюминия, циркония, титана и цинка с органическими кислотами, алкоголяты алюминия, циркония и титана, органические соединения олова, в особенности диорганооловокарбоксилаты, как диоктилоловоацетат, дибутилоловодилаурат и дибутилоловомалеат. Однако также принимают во внимание амины и аминоспирты. Под аминами нужно понимать прежде всего алкиленполиамины. Целесообраз2 но применять амины в виде их солей с органическими или неорганическими кислотами.

Далее, полученные согласно изобретению модифицированные полимеризаты, поскольку они получаются при использовании сложных эфиров,.содер>кащих свободные гидроксильные группы (компонента 1б ), сшиваются также соединениями, которые содержат по крайней мере две изоцианатные группы.

30 Для обработки волокнистого материала, в особенности текстильных материалов, модифицированные полимеризаты, при известных условиях разбавленные дальнейшим количеством раст35 ворителя, применяются вместе с отвердителями в виде их растворов в органических растворителях. B качестве растворителей для этого принимают во внимание алифатические и ароматичесgg кие углеводороды, как бензины, толуол, бензол и ксилол, хлорированные алифатические и ароматические углеводороды, как трихлорэтилен и хлорбензол, и сложные эфиры, как бутилацетат. В качестве особенно пригодных отмечается трихлорэтилен. Растворы могут наноситься на волокнистый материал путем окунания и отжимания (плюсования), плюсовки, опрыскивания, в особенности. Однако по обычным методам нанесения. Концентрация модифицированных полимеризатов в растворителях устанавливается соответственно методу нанесения. При способе плюсовки отделочные ванны содержат

55 в общем 1-10 вес.Ъ модифицированного полимеризата, в расчете на твердое вещество. Напротив, при покрытии текстильных материалов модифицированный полимеризат используется в кон центрации 15-60 вес.Ъ (твердое вещество ). Количество используемого отвердителя составляет 0,5-10 вес.В, предпочтительно 1-5 вес.Ъ, по отношс-.нию к модифицированному полимериза г (твердое вещество ).

793405

25

Обрабатывающие ванны могут содержать еще другие обычные для обработки текстиля из органических растворителей вещества, как, например, аппретирующие средства и т.д.

При нанесении покрытия могут применяться еще белые и/или красящие пигменты, как двуокись титана, баритовый белый, сажа или обычные неорганические или органические пигментные красители или также наполнители, как коллоидальная кремневая 1О кислота, каолин или тальк.

После обработки растворами обрабатывающих веществ, растворитель испаряется при нагревании вплоть до

120 С .и затем в известных случаях t5 для отверждения нагревают еще непродолжительное время при 120-190 С. о

Полученные согласно изобретению модифицированные полимеризаты служат для обработки волокнистых материалов всех видов, в особенности текстильных материалов всех видов, находятся ли они в форме тканей, трикотажа или прочеса. Они могут быть изготовлены как из природных волокон, как целлюлозные волокна или кератиновые волокна, а также из синтетических волокон, как полиакрилонитрил, полиамид, поливиниловый спирт или сложный полиэфир. Само собой разумеется, принимают во внимание также текс- 30 тильные материалы, которые состоят из смесей природных и синтетических волокон. Особенно нужно подчеркнуть, что также легко (eingestellte) регулируемые ткани, как тафта, или лег- 35 ко регулируемые поплиновые материалы могут отделываться или покрываться водонепроницаемым покрытием по этому способу. Это имеет значение, например, для защитной одежды, как

Anoraks и т.д.

Примеры получения.

Пример 1. В четырехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную сильной анкерной мешалкой, обратным холодильником, термометром и двумя ка- 45 пельными воронками (сосудами для приливания ), после сильного предварительного промывания азотом предварительно помещают 100 мл смеси из

218,3 r метилакрилата,, 109,,1 г этил- 50 акрилата, 29,1 г 2-этилгексилакрилата, 7,3 r 2-оксиэтилакрилата, 36.,4 г блокированного на концах триметилсилильными группами метилводородполисилоксана (соотношение метильных 55 групп и отщепляемого водорода 1:1, вязкость при 20 С 30 сП) и 45 мл толуола, в котором растворено 0,19 r перекиси бензоила, и нагревают до

80-82 С. Остальные мономеры помещаются в капельную воронку 1. В капельную воронку 7.1 помещают 455 r толуола.

После начала нолимеризации, о чеь

y ýHàtn÷ го начинающей=я рлегме и уве- 45 личивающейся вязкости содержимого колбы, температура повышается до

90-92 С. При этой температуре и постоянном скапывании флегмы в течение

20-30 мин добавляют остальное количество мономерной смеси. Путем добавки толуола препятствуют тому, чтобы вязкость повышалась выше области, где возможно перемешивание. По окончании приливания мономеров медленно прикапывают 0,56 r перекиси бензоила, растворенные в 100 г толуола, и при температуре кипения с обратным холодильником остальное количество толуола. Смесь продолжают перемешивать далее примерно 1-1,5 ч при слабой флегме до тех пор,пока температура не достигнет примерно 108 С.

После охлаждения получают примерно 1 кг мутного раствора примерно с 40: — íûì содержанием твердого вещества, вязкостью 25000 сП (измерена с помощью вискозиметра Брукфильца, тип шпиндель (винт) С, 10 об/мин).

Способность к сшивке полученного модифицированного полимеризата примерно полностью сохраняется, так как полученный продукт содержит еще примерно 90Ъ отщепляемого, связанного с кремнием водорода использованного метилводородполисилоксана.

Пример 2. По примеру 1 вводят во взаимодействие 36,4 г метил- . водородполисилоксана (cM . пример 1), 72,8 r метилакрилата,, 218,,3 r бутилакрилата, 67,3 г 2-этилгексилакрилата и 7,3 г 2-оксиэтилакрилата при применении в общем 600 г толуола. В качестве инициатора служит 1,0 r перекиси бис-(2,4-дихлорбензоила1, из которого сначала вводится 0,25 г и для последующей реакции 0,75 г.

После охлаждения получают примерно 1 кг мутного раствора с содержанием примерно 40 вес.Ъ твердого вещества, вязкостью примерно 14800 сП (измерена, как в примере 1 ). Полученный продукт содержит примерно 91Ъ отщепляемого, связанного с кремнием водорода, использованного метилводородполисилоксана.

Пример 3. Повторяют пример

1, причем в качестве метилводородполисилоксана используются 36,4 г метилводородполисилоксана, в котором соотношение метильных групп и связанных с кремнием атомов водорода составляет 5:1 (вязкость 200 сП при

20 С ). В качестве инициатора используют 0,8 г аэодиизобутиронитрила.

Получают примерно 1 кг мутного раствора (содержание твердого вещества примерно 40 вес.Ъ) с в зкостью

19600 сП

Пример 4. Повторяют пример

3, причем вместо использованного там метилводородполисилоксана применяют такой, в котором соотношение метильных остатков к отщепляемому водороду

793405

12 составляет примерно 13:1 (вязкость

230 сП.при 20ОС ). Этого силоксана также используют 36,4 г. Полученный продукт (содержание твердого вещества 40 нес.Ъ ) имеет вязкость 18300 сП

Пример 5. B трехгорлой колбе емкостью 1 л с мешалкой, обратным холодильником и термометром 48 г метилводородполисилоксана (как в примере 1 ) вместе с 72 г метилакрилата, 36 r этилакрилата, 9,6 г 2-этилгексилакрилата и 2,4 г 2-оксиэтилакрилата после добавки 2 г перекиси бензоила осторожно подогревают 90-100ОC.

После начала реакции температура быстро повышается примерно до 180200 С,. причем образуется мутно-белый вязкий продукт. После перемешивания в течение 2 ч при 160 >С удаляют при пониженном давлении остаточные мономеры.

После охлаждения получают 165 г 20 мутно-белого продукта с вязкостью при мерно 18000 сП. Вязкость растворенного н толуоле продукта (содер>кание твердого вещества 40 вес.Ъ ) составля— ет 8500 сП. 25

Отщепляемый водород в целевом продукте составляет примерно 95% использованного метилводородполисилоксана.

Пример 6. В четырехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную, как в примере 1, после предварительной промывки азотом помещают примерно

100 r смеси из 123,5 r метилакрилата, 33,3 г этилметакрилата, 136,3 г

2-этилгексилакрилата и 26,9 г 3-оксипропилакрилата. После добавки 77,4 г метилнодородполисилоксана (как в примере l) и 0,22 r перекиси бензоила, растворенные в 60 мл н-бутилацетата при перемешинании нагревают пример- 40 но до 75-80ОС. После начала реакции поступают далее соответственно примеру 1, причем для последующей реакции добавляют 0,64 г перекиси бензоила. В целом, применяется 600 г 45 н-бутилацетата, в результате получа-. ют примерно 40%-ный раствор.

Мутный продукт также не выделяется после более длительного стояния.

Пример 7. Описанным в примере б образом B полимеризацию вводят следующие компоненты: 112,0 г метил акрилата, 78,7 r этилакрилата, 110,4 г 2-этилгексилакрилата,9,0 г стирала и 10,2 r стеарилметакрилата. Полимеризация проводится в пристутсвии

80,0 г метилводородполисилоксана (кан в примере 1 ). В качестве растворителя служат в особенности 600 r толула. В качестве катализатора в целом 49 ,2 r трет-бутилпероктоата, из кото-, рого сначала добавляют 8,3 г,остальное добавляют для последующей реакции, смотря по обстоятельствам, растворенные в толуоле.

П р е р 8. В четырехгорлую колбу емкостью 2 л (как в примере 1 ) предварительно помещают 80,0 г метилнодородполисилоксана (см. пример 1 ), 100 мл мономерной смеси из

112,0 г метилакрилата, 78,4 r этилакрилата, 110,4 r 2-этилгексилакрилата, 10,2 r лаурилакрилата и 9,0 г бутилоксиэтилового эфира малеиновой кислоты вместе с 50 r триметилбензола. После добавки 0,8 r перекиси бензоила осторожно нагревают до 90100 С. После начала реакции температура повышается до 140-150ОС. B течение примерно 30 мин приливают остальную мономерную смесь вместе с 420 г триметилбензола. Для последующей реакции еще раз добавляют

1,2 г перекиси бензоила, растворенные н 30 r триметилбензола, и выдерживают реакционную смесь еще примерно 2 ч при легком кипении с обратным холодильником. После охлаждения получают примерно 800 г мутного раствора, в котором также спустя

3 месяца стояния ничего не нысаждается.

Пример 9. Аналогично примеру 1, вводят во взаимодействие 72,0 г метилакрилата, 36,0 г этилакрилата, 9,6 г 2-этилгексилакрилата, 1,0 г монооксиэтилового эфира малеиновой кислоты и 2,4 г 2-оксиэтилакрилата и присутствии 48,0 г метилводородполисилоксана (см, пример 1) при применении в целом 0,3 г перекиси дибензоила. В качестве растворителя служат н целом 120 r толуола. После охлаждения получают вязкий, слегка мутный раствор с содержанием твердого вещества 58,5 вес.Ъ.

Примеры применения.

А) Для покрытия полиамидной тафты (примерно 70 г/M2)и полиэфирной тафты (примерно. 80 г/M1) применяют следующие покронные массы:

1. 1000 г модифицированного полимеризата (40 нес.В твердого вещества), согласно примеру получения 1, 20 г дибутилолонодилаурата.

I7. 1000 г сополимеризата согласно примеру получения 1, однако, без алкилводородполисилоксана, в котором установлено содержание твердого нещества 40 вес.Ъ (вязкость примерно

25000 сП).

771. 963,6 r сополимеризата, как в п.

36,4 метилводородполисилоксана (данные см . пример получения 1 ).

20 r дибутилоловодиалурата.

Нанесение покрытия осуществляется с помощью воздушного ракеля со скоростью 10 м/мин и покрытая ткань за-, тем непрерывно пропускается н нагренаемый канал (время пребывания 2 мин) о

Ф нысушинается при 145 С и конденсируется. В случае полиамидной тафты основа составляет примерно 22 г/м и в

793405 по

Полиамидная

100 90

80 70

100 70

820

150 150

120

390

120

500

Не обработано

Полиэфирная

100 90

Свыше 150 200

1000

90

420 170

520 l90

100

70

Не обработано

Формула изобретения случае полиэфирной тафты — примерно

24 г/м . Часть отделанных текстиль2. ных тканей обычным образом стирается

5х40 С в машине, другая часть — 3 раза химически очищенная ХЧ) в приЮ

Покровная масса 1 показывает относительно короткую продолжительно ть употребления, которой, как правило, недостаточно для практических требо- 35 ваний.

Е) Пример применения А повторяется при использовании следующей покровной массы:

1000 г сополимеризата, согласно примеру получения 3, 40

20 г 20%-ного раствора диэтилентриамина в пропаноле, 5 г ледяной уксусной кислоты.

Результаты соответствуют далее таковым примера А ) 2. 45

В ) Смешанная ткань из полиакрилонитрила с хлопком 60/40 280 г/м2, предварительно очищенная в трихлорэтилене для удаления замасливаний) плюсуется с помощью следующей отде- gO лочной ванны:

30 г сополимеризата согласно примеру получения 7, 0,8 г октоата цинка, 969 r трихлорэтилена.

Поглощение ванны составляет примерно 170%. Ткань высушивается при

120 С вплоть до испарения без осстатка растворителя и затем эгализируется (выравнивается ) при незначительном пропаривании (ОаарГеп). По- dO лучают таким образом ткань с гидрофобными свойствами и с подобным шерсти мягким грифом, улучшенной устойчивостью формы и хорошими свойстваМи относительно удлинения. Также устой- d5 сутствии 2 г/л обычного усилителя и 2 г/л воды.

Результаты после кондиционирования в стандартных климатических условиях представлены в таблице. чивость к смятию улучшена по сравнению с необработанной тканью.

Г1 Повторяют пример В с помощью следующей отделочнои ванны:

30 г сополимеризата согласно примеру получения 6, 0,8 r октоата цинка, 969 г трихлорэтилена.

Результаты соответствуют таковым примера В. Однако гидрофобные свойства выражены сильнее.

Таким образом, изобретение позволяет получать сополимеры, пригодные для обработки текстильных изделий.

1. Способ получения привитых сополимеров путем радикальной полимеризации 100 вес.ч. смеси эфиров (мет7акриловых кислот с ненасыщенными соединениями в присутствии 5-40 вес.ч. полиорганосилоксанов в среде органического растворителя, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью получения сополимеров, пригодных для обработки текстильных изделий, в качестве ненасыщенных соединений используют 0,1-20 вес.ч. сложных эфиров (мет акриловых кислот и/или монои диэфиров фумаровой и малеиновой кислот, содержащих свободные гидроксильные группы, а в качестве полиорганосилоксанов — метилводородполисилоксан, в которых соотношение свя16

793405

Составитель В.Полякова

Ре аалто . никольская тех е м. Голйнкаг ко екто .В. Бутяга

; ака 963 /69! Тираж 549 Подписное

ЭНИИПИ Государственного комитета СССР по деЛам изобретений и открыгий

: 113035 Москва .Ж-35 Ра кая наб". . 4 5.Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул . Проектная, 4 занных с кремнием алкильных остатков к связанным с кремнием атомам водорода составляет от 13:1 до 1:1 с вязкостью 30-230 сП при 20 С.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что полимеризация про" водится в не смешиваюцемся с водой растворителе.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Заявка Франции Р 2260591, кл. C 08 F 283/12, опублик. 1975 (прототип).

Способ получения привитых сополимеров Способ получения привитых сополимеров Способ получения привитых сополимеров Способ получения привитых сополимеров Способ получения привитых сополимеров Способ получения привитых сополимеров Способ получения привитых сополимеров Способ получения привитых сополимеров 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способам модификации полидиметилсилоксановых каучуков, не имеющих в своем составе активных групп, ультрафиолетовым светом и может быть использовано для получения новых кремнийсодержащих полимеров широкого спектра применения, в т.ч
Изобретение относится к способу выделения полисилоксан-поликарбоната (ПС-ПК) из метиленхлоридного раствора

Изобретение относится к новой понижающей трение и разравнивающей добавке, содержащей остатки перфторалкилдикарбоновой кислоты/силоксанов, и к ее применению в материалах покрытий, печатных красках и пластмассовых композициях

Изобретение относится к новому модифицированному полиакрилату, содержащему фторированные оксетановые (Фокс) полимерные звенья, функционализованному ненасыщенной дикарбоновой кислотой, и силоксановые звенья, и к его применению в качестве понижающей трение и разравнивающей добавки и предотвращающей образование рябизны добавки для различных применений
Наверх