Полимерная композиция

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (ii)797589 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 04. 05. 77 (2! ) 2480486/05 (23) Приоритет — (32) 04 ° 05 (31) 5558/76 (33) Швейцария (51}М. Кл.

С 08 23/02

С 08 L 25/04

С 08 L 75/06

Г 08 К 5/34

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открыти й

Опубликовано 150181. Бюллетень Мо 2 (53} УДК678 ° 7 ° . 048. 2 (088. 8) Дата опубликования описания 1701,81 (72) Автор изобретения.

Иностранец

Жан Роди (Швейцария) Иностранная фирма

"Циба-Гейги AI " (Швейцария) (71) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

1 2 бН„

0-(-й-о

1 ; 8-x), ск, "R-CH

1 2

Изобретение относится к полимерным композициям, стабилизованным от деструкции под действием света.

Известны применяемые в промышленности полимерные композиции, включающие в качестве светостабилизатора

2-(2 -гидрокси-3,5 -дитретбутилфенил)-5-хлорбензотриазол 1) .

Однако композиция имеет низкую стойкость к световому старению.

Наиболее близкой к предлагаемой является полимерная композиция, вклю- чающая синтетический полимер и оксибенэилмалонаты пространственно затрудненных 4-оксипиперидинов 12) .

Однако, хотя она имеет большую светостойкость, чем вышеназванная, но стойкость ее к световому старению в ряде случаев все же недостаточна.

Цель изобретения — увеличение стойкости к световому старению.

Поставленная цель достигается тем,25 что полимерная композиция, включающая полимер, выбранный из -руппы, содержащей полиолефин, полистирол и полиуретан на основе сложного полиэфира, и производное малоновой кислоты, со- 30 держит в качестве последней малонат общей формулы (I) где Р„- Н, метил;

R2 — бензил, a rc rr, С, -C4, алкенил С3-С4; бенэил, алкил С -C4, алкенил С3-С.,.

Х вЂ” Н, алкил С, -C8,, ацетил,акрилоил, алкенил С -С, аралкил С7 С при следующем соотношении компонен тов, вес.Ъ:

Полимер 99,5-99,99

Малонат 0,01-0,5

По..учение соединений формулы (1) можно осуществлять различными способами, которые состоят из нескольких отдельных .тадий в различной последовательности. Отдельные стадии состоят из реакций, которые извест >97589 ны из химии производных малоновой кислоты.

Синтез может начинаться тем, что низший алкилэфир мамоновой кислоты, как например диэтилмалонат, путем переэтерификации с 4-пиперидинолом формулы (I!) превращают в соответствующий бис-пиперидинил-малонат формулы (I!!)

СН CH К

ОН2 (ОООЙ 2Н5 +27!.

ОН

ОНЭ СН2 (ш) При этом Х может представлять . собой уже заместитель,- желательный в соединении формулы (I), или применяют незамещенный у атома азота тетраметилпиперидинол (П, Х-Н) и вводят заместитель Х после переэтерификации или же на более поздней стадии синтеза.

Введение Х можно осуществлять обычными способами й-алкилирования или >ке

N-ацилирования, в частности путем взаимодействия с алкилгалогенидами., алкенилгалогенидами, пропаргилхлоридом„ бензилхлоридом или хлорангидридами карбоновых кислот, предпочтительно в присутствии молярных количеств .основания.

N-ацилирование можно осуществлять 40 также с использованием ангидридов карбоновых кислот, в частности ангидрида уксусной кислоты. Оксиалкильные радикалы вводят путем взаимодействия с эпоксидами, в частности окисью эти- 4 лена или окисью пропилена и могут быть посредством взаимодейатвия с ангидридами или хлорангидридами карбоно-: вых кислот превращены в соответствующие М-ацилоксиалкильные группы. N-ок- 0 силы (Х-О) могут быть получены путем окисления надкислотами или перекисью водорода.

В качестве последующей стадии может быть произведено. введение в соединения формулы (!!I) либо сначала заместителя R и после этого Rg, либо сначала введение заместителя R3 и затем Rg.

Радикал R< может быть введен по типу .синтеза малонового сложного эфи- 6() ра посредством того, что сложный эфир формулы (I!I) сначала путем реакции с эквивалентным количеством щелочного металла, алкоголята щелочного металла, амида щелочного металла, гидрида щелочного металла или аналогичного щелочного соединения основного характера переводят в соединение щелочного металла формулы (III) и после этого обычным путем подвергают взаимодействию с 1 моль Rq галогенида.

После этого в указанный Rg малоновый сложный эфир необходимо ввести заместитель Н5. Если, разумеется, R имеет такое же значение, как Ry, введение обоих радикалов можно осуществлять одновременно..

Введение заместителя R можно осуществлять согласно классическому способу С-алкилирования малоновых сложных эфиров, причем сначала Р -малоновый сложный. эфир переводится в его щелочное соединение и затем подвергается взаимодействию с галоидсодержащим соединением формулы R -Гал. При этом Гал — атом хлора, брома или иода. На 1 моль щелочного соединения применяется приблизительно один моль моногалогенида Ry -Гал. Примерами этих моногалогенидов являются алкил-, алкенил- или бензилгалогениды.

Наконец, можно также осуществлять введение Х вместе с введением Rg, если Х и к являются одинаковыми, например если они означают алкил, алкенил или бензил.

На основании этих разнообразных возможностей осуществления отдельных стадий реакции: введение пиперидинилового радикала, введение группы

R, введение группы R>, и, в случае необходимости, введение Х, последовательность отдельных стадий будет выбираться таким образом, как это представляется наиболее целесообразным в каждом отдельном случае..

Примерами стабилизуемых полимеров являются полиолефины высокой или низкой плотности, полипропилен, сополимеризаты этилена с пропиленом, поли- стирол, смеси полиолефинов, полиуретаны на основе сложных полиэфиров в форме лаков, эластомеров или пенопластов.

Стабилизаторы добавляют к пластическим массам в концентрации от 0,01 до 0,5 вес. 4. Предпочтительно вводят- ся от 0,03 до 1,5, особенно предпочтительно от 0,2 до 0,6 вес.Ъ соединений, в расчете на подлежащий стабилизации материал.

Введение может осуществляться после полимеризации, перед или во время формования, или также путем нанесения растворенных или диспергированных соединений на полимер, в случае необходимости с последующим испарением растворителя.

Новые соединения могут быть добав— лены к подлежащим стабилизации пластическим массам также в форме маточной смеси, которая содержит эти со797589 единения, в частности, в концентра ции от 2,5 до 25! вес.Ъ.

В случае сшитого полиэтилена соединения вводят перед сшиванием.

Помимо укаэанных малонатов к пластическим массам могут быть добавлены также еще и другие известные стабилизаторы. Это могут быть, например, антиоксиданты, светостабилизаторы, или дезактиваторы металлов, или также состабилизаторы, например типа сложных эфиров фосфористой кислоты.

Кроме того, могут быть добавлены прочие обычные в технологии пластических масс добавки, как, например, огнезащитные средства, антистатические агенты, пластификаторы, смазки, 35 порообразователи, пигменты, армирующие материалы или наполнители.

° Стабилизованные пластические массы могут применяться в самой разнообразной форме, например в форме 20 пленок, волокон, лент, профилей или в форме связующих для лаков, клеев или замаэок.

Пример 1. 188,2 г диметилового эфира диэтилмалоновой кислоты и 320 r 2,2,6,б-тетраметил-4-оксипиперидина нагреваются в 200 мл лигроина после добавления 1 r амида ли тия в слабом токе азота до температуры около 120оС. При этом непрерывно

30 отгоняется образующийся при переэтерификации метанол. По истечении примерно б ч реакция практически окончена. Реакционная смесь разбавляется

100 мл лигроина и трижды экстрагируется при 80 С горячей водой с использованием каждый раз по 100 мл горячей воды. При охлаждении лигроинового раствора кристаллизуется бис-(2,2,6, б-тетраметил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир диэтилмалоновой кислоты (со- Щ единение 1) с температурой плавления 90 С.

Пример ы 2-6. Если вместо диметилового эфира диэтилмалоновой. кислоты согласно примеру 1 применяют эквивалентное количество диэтилового эфира ди-н-бутилмалоновой кислоты, или же диметилового эфира ди-изобутилмалоновой кислоты, или же диметилового эфира ди-изобутилмалоновой кислоты, или же диэтилового эфира диаллилмалоновой кислоты, или же диметилового эфира дибензилмалоновой кислоты, или же диметилового эфира н-бутил-бензилмалоновой кислоты и поступают, в остальном как описано в примере, то получают после соответствующего разделения реакционной смеси: бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир ди-н.-бутилмалоновой кислоты (соединение 2 ) в ви- 40 де практически бесцветного масла (молекулярная перегонка при температуре

120оС; 0,005 мм рт.ст.), или же бис-(2,2,6,б-тетраметил-4-пиперидиния)-овый сложный эфир диизобутилмалоновой кислоты (соединение 3) с температурой плавления 81-83ОС,или же бис-(2,2,б,б-тетраметил-4-пиперидинил )-овый сложный эфир диаллилмалоновой кислоты (соединение 4) с тем- пературой плавления 84-87ОС, или же бис-(2,2,б,б-тетраметил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир дибензилмалоновой кислоты (соединение 5) с температурой плавления 128-130 С, или же бис-(2,2,б,б-тетраметил-4-пиперидинил )-овый сложный эфир н-бутилбенэилмалоновой кислоты (соединение 6) с температурой плавления 87ssoc.

Пример 7. 205 г бис-(1,2, 2,б-пентаметил-4-пиперидинил)-ового сложного эфира малоновой кислоты, полученного согласно известным способам, нагреваются с 12 г гидрида натрия в 500 мл абсолютного толуола в течение б ч с обратным холодильником. По истечении этого времени выделение водорода прекращалось и в реакционной смеси невозможно было обнаружить практически никаких частиц гидрида натрия. Охлаждают до 50 С, О прикапывают в течение примерно 30 мин

63 г бенэилхлорида и перемешивают после этого в течение 1 ч с обратным холодильником. После этого снова охлаждают до температуры около 50оС, добавляют снова 12 r гидрида натрия и нагревают с обратным холодильником вплоть до полного прекращения выделения водорода (примерно 6 ч). Охлаждают снова до 50"С, прикапывают в течение примерно 30 мин 63 г бензилхлорида и после этого перемешивают в течение 3 ч с.обратным холодильником. Реакционный раствор трижды промывается 200 мл воды, сушится над сульфатом натрия и упаривается. В результате кристаллизации остатка из гексана получают бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир дибензилмалоновой кислоты (соединение 7) с температурой плавления 121-122 С.

Пример ы 84-9. Если вместо бенэилхлорида согласно примеру 7 применяют эквивалентное количество . этилиодида, или же аллилхлорида и поступают в остальном, как описано в примере 7, то получают бис-(1,2,2, б,б-пентаметил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир диэтилмалоновой кислоты (соединение 8) с температурой плавления 710С, или же бис-(1,2,2, б,б-пентаметил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир диаллилмалоновой кислоты (соединение 9) с температурой плавления 100-101ОC.

Пример 10. 115,9 г бис— (1-аллил-2,2,.б,б-тетраметил-4-пиперидинил)-свого сложного эфира малоновой кислоты,, полученного согласно известным способам, нагреваются с 6 г гидрида натрия в 300 мл

797389 абсолютного толуола в течение 6 ч с обратным холодильником. Охлаждают до 500С, прикапывают за примерно

20 мин 31,5 г бензилхлорида и перемешивают после этого в течение одного часа с обратным холодильником.

После этого охлаждают снова до примерно 50 >С, добавляют снова 6 г гидрида натрия и нагревают с обратным холодильником вплоть до полного прекрашения выделения водорода (в течение примерно 6 ч) . Охлаждают снова до 500С прикапывают за. приблизительно 20 мин 31,5 г бензилхлорида и перемешивают затем .в растворе

2 ч с ; Реакционный раствор трижды промывается 15

150 мл воды, сушится над сульфатом натрия и упаривается. р результате кристаллизации остатка из гексана получают бис-(1-аллил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-овый сложный щ эфир дибензилмалоновой кислоты (соединение 10) с температурой.плавления 120-121 С.

Пример ы 11-17. Если вместо бис- (1-аллил-2, 2, 6, 6-тетраметил-4-пиперидинил)-ового сложного эфира малоновой кислоты применяют эквива.лентное количество бис-(1-бензил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)— ового сложного эфира малоновой кислоты, или же бис-(1-.пропил-2,2,6,6-тетраметил-4-.пиперидинил)-ового сложного эфира малоновой кислоты, или же бис-(1-бутил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил) -ового сложного эфиру малоновой кислоты,или же бис-(1-гек- Ç5 сил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил )-ового сложного эфира малоцовой кислоты,или же бис-(1-(бутенил-2)-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)— ового сложного эфира малоновой кис- 4() лоты, или же бис-(1-(3-метил-бутенил-2) -2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-ового сложного эфира малоновой кислоты,или же бис-(1-(4-трет-бутил,-бенэил)-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил}-ового сложного эфира малоновой кислоты и поступают в остальном, как описано в примере 10 zo получают бисвЂ(1-бензил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир дибензилмалоновой кислоты (соединение 11 с

) 50 температурой плавления 149 †1 С,или а же бис-(1-пропил-2,2,6,6-тетраметил.-4-пиперидинил)-овый сложный эфир дибензилмалоновой кислоты (соединение 12) с температурой плавления 55

115-116 С, или же бис-(1-бутил-2,2, 6,6-.тетраметил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир дибензилмалоновой кислоты (соединение 13) с температурой плавления 124-125ОС, или же бис-(1-гексил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир дибензилмалоновой кислоты (соединение 14) с температурой плавления 94-95 С, 0 или же бис-(1-(бутенил-2)-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир дибензилмалоновой кислоты (соединение 15) с температурой плавления 104-105оС, или же бис-(1-(3-метил-бутенил-2)-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир дибензилмалоновой кислоты (соединение. " 6) с температурой плавления

112-113оС, или же бис-(1-(4-трет-бутил-бензил)-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир дибензилмалоновой кислоты (соединение 17) с температурой плавления 151-1520С.

Пример 18. 47 г диметило- . ного эфира диэт.:лмалоновой кислоты и 98,6 г 1-аллил-2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидина нагреваются в

100 мл ксилола после добавления 1 г тетрабутилортотитаната в слабом токе азота до примерно 1400С. При этом непрерывно отгоняется образовавшийся при реакции метанол. По истечении приблизительно 6 ч реакция практически окончена. Реакционная смесь разбавляется 200 мл толуола, трижды экстрагируется водой с использованием каждый раз по 100 мл воды, сушится над сульфатом натрия и упаривается.

В результате кристаллизации остатка из гексана получают бис- (1-аллил-.

-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)— ового сложного эфира диэтилмалоновой кислоты (соединение 18) с температурой плавления 135-136"С.

Пример ы 19-26. Если в качестве исходных продуктов применяк>т эквивалентные количества соответствующих диалкилированных метиловых или диэтиловых эфиров малоновой кислоты и алкилированных-4-оксипиперидинов и поступают в остальном, как описано в примере 18, то получают, бис-(1-бензил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил )-овый сложный эфир диэтилмалоновой кислоты (соединение 19) а с температурой плавления 158-159 С, или же бис- (1-бутил-2, 2, 6, 6-тетраметил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир диэтилмалоновой кислоты (соединение 20) с температурой плавления

85-86ОС, или же бис-(1-бензил-2,2, 6.,6-тетраметил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир диметилмалоновой кислоты(соединение 21) с температурой плавления 144-1450С, или же бисвЂ(1-аллил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир дибутилмалоновой кислоты (соединение 22) с температурой плавления

68-69аС, или же бис-(1-бензил-2,2, 6,6-тетраметил-4-пиперидинил) -овый сломаный эфир дибутилмалоновой кислоты (соединение 23) с температурой плавления 110-112аС, или же бисвЂ(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир ацетилбензилмалоновой кислоты (соединение 24) с температурой плавления 92-93 С, „

О или же бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4797589

-пиперидиннл)-овый сложный эфир н-бутил-бен з илмалоновой кислоты (соединение 25) с температурой плавления 78-79 С, или же .бис-(2,3,6-триметил-2,6-диэтил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир диэтилмалоновой кислоты (соединение 26) с температурой кипения 1500С (0,005 мм рт.ст.), или же.бис- (1-октил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил) -овый сложный эфир дибензилмалоновой кислоты (соединение 27) с температурой плавления

80-81 С, или же бис †(1-(2-бензилоксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир н-бутил-бензилмалоновой кислоты (соединение 28) в виде высоковязкого недистиллирован- 1S ного масла.

Защитное действие стабилизаторов согласно предлагаемой полимерной композиции видно из табл. 1 (облучение в ксенотесте 150 ) и 2 (облучение в ксенотесте 1200) .

Пример 29. 131,6 r бисвЂ(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил). свого сложного эфира диэтилмалоновой щ кислоты (соединение 1) перемешивают" ся с 250 мл ангидрида уксусной кислоты в течение 48 ч при температуре

80-85DC. После этого избыточное ко- . личество ангидрида и образовавшаяся уксусная кислота отгоняются максимально полно под вакуумом. Остающееся коричневатое масло расторяется в

300 мл толуола и толуольный раствор трижды экстрагируется 100 мл воды.

Толуольный раствор сушится .над сульфатом натрия и после этого упаривается полностью. Кристаллический остаток перекристаллизовывается из гексана.. Получают бис- (1-ацетил-2,2, 6,6-тетраметил-4-пиперндинил)-овый

35 сложный эфир диэтилмалоновой кислоты (соединение 297 с температурой.плав-. ления 112-1130G.

Пример ы 30-31. Если согласно 4() примеру 27 вместо бис-(2, 2, 6, 6-тетра; етил-4-пиперидннил)-ового сложного эфира диэтилмалоновой кислоты применяют соответствующее количество бисвЂ(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)- 4 ового сложного эфира ди-н-бутилмалоновой кислоты, или же бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-ового сложного эфира дибензилмалоновой кислоты и поступают в остальном, как описано в примере 27,. то получают бис-(1-ацетил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)овый сложный эфир дн-н-бутилмалоновой кислоты (соединение 30) в виде вязкотекучего желтоватого масла (молекулярная перегонка при 135оС; 0,005 мм 55 рт.ст.), или же бис-(1-ацетил-2,2, 6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир дибензилмалоновой кислоты (соединение 31) с температурой плавления 132-133оС. 60

Пример 32. 4,9 г бис-(2,2, 6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-ового сложного эфира диэтилмалоновой кис1 лоты (соединение 1) растворяют в

300 мл толуола. К этому раствору прикапывают за 45 мин при комнатной температуре раствор 18 г хлорангндрида акриловой кислоты в 50 мл толуола и перемешивают после этого в течение

3 ч при 60оС. Затем к реакционной смеси прикапываются 22,3 г триэтиламина в течение приблизительно 30 мин и после этого производится перемешивание в течение примерно 10 ч при

50DC. После. охлаждения до комнатной температуры гидрохлорнд триэтиламина отсасывается на нутч-фильтре и толуольный раствор полностью упаривается. В результате кристаллизации остатка из лигроина получают бис.-(1-акрилоил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-овый сложный эфир диэтилмалоновой кислоты (соединение 32) с температурой плавления 110" С.

Пример 33. 100 частей порошкообразного полипропилена (Моплен, файбр грэйд, фирмы Монтэдисон ) гомогенизируются с 0,2 части октадецило вого сложного эфира P †(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионовой кислоты и 0,25 части стабилизатора согласно нижеследующей таблице в пластографе Брабендера при 200оС в течение

10 мин. Полученная таким образом масса извлекается по возможности быстро из смесителя и прессуется на коленчатом прессе в пластины толщиной

?-3 мм.. Часть полученных заготовок отрезается и прессуется между двумя жесткими алюминиевыми листами, имеющими зеркальный блеск, с помощью ручного гидравлического лабораторного пресса B течение 6 мин при 260 С и

D давлении 12 т в пленку толщиной

0,5 мм, которая сразу же подвергается растяжению в холодной воде. Из этой пленки толщиной 0,5 мм при точно таких же условиях изготавливается пленка для испытаний толщиной 0,1 мм. Из нее ножницами вырезают пробы размером 60 х 44 мм и облучают B ксенотесте 150 или в ксенотесте 1200. В установленные промежутки времени эти образцы для испытания извлекают из федометра и испытывают на ИК-спектрофотометре на содержание в них карбонила. Увеличение экстинкций карбонила при облучении светом является мерой фотоокислительной деструкции полимера и связано с падением механических свойств полимера. Мерой защитного действия служит время до достижения экстинкции карбонила приблизительно

0,3, при которой пленка является ломкой.

797589

Таблица 1

Без светостабилизатора

1400

Таблица 3

Индекс пож тения посл облучения, 25

8580

12000

9000

30

11000

Т а б л и ц а 2 250

Соединение

12,9 0,1

Время облучения светом до достижения экстин®- З5 500 ции карбонила 0,3, ч

1000

22,0 0,6

Без светостабилизатора

36,2, 2,6

1500

45,1 4,0

550

1600

6450

4770

4560

4560

3810

4910

1.7

7550

6500

5430

7680

5700

8580

27

3920

Более 16030

Более 20801

Более 10890

Более 18260

Более 10450

Более 18420

Более 10630

Пример 34. 100 ч. Ударопрочного полистирола, содержащего 0,5Ъного 2-окси-3-трет-бутил-5 -метилl

-фенил-4-хлорбензтриазола и 8%-ного полибутадиена перемешивают на вальцах в течение 4 мин с приведенными в нижеследующей таблице светозащитными средствами, при этом один валок вращается со скоростью 18 об/мин и нагревается до 1700С, а другой валок вращается со скоростью 16 об/мин и нагревается до 160ОC. Затем смеси прессуют в пластины толщиной 2 мм в течение 2 мин при 175оС, после чего их облучают ь приборе Weather-Ometer WRC 600.

По истечении вышеуказанного времени устанавливают индекс по>келтения по ASTN D 1925/63Т.

Результаты испытаний даны в табл.3, Il р и м е р 35. 100 ч. ароматического сложного полиэфира полиуретана (Estane 5707 фирмы Goodrich)

45 растворяют в 400 ч.диметилформамида в холодном виде. К этому раствору прибавляют приведенные в табл. 4 до-. бавки; Установленным на 500 мк àïïàратом для вытяжки пленки на стеклян5{} ной пластине вытягивают пленки, I

1 200С. Получают пленки толщиной 60 мк, Образцы облучают в ксенотесте 450.

В отдельном испытании с облучением образцов последние опрыскивают водой каждые 18 мин, а затем облучают

102 мин в сухом. виде. Через одинаковые промежутки времени пленки испытывают на разрыв в растяжение.

Мерой стабилизации принимают в нижеприведенной таблице время облучения до уменьшения начального удлинения до 50%.

65 Результаты испытаний даны в табл.4

797589

14

Таблица 4<

Таблицаб

Светостабили

Стабилизатор

5 Светостабилизатор согласно примеру 5 6740

Известный светостабилизатор:

2,2-бис(3-трет-бутил-4-окси-5-метил-

-бензил)-1,3-бис— (1,2,2,6,6-пентаметилпиперидинил-4) -малонат 3880

180

Без стабилизатора 180

800

2-. Дибензил-1,3-бис— (1,2,2,б,б-пентаметилпиперидил-4)-малонат с 1 ч. одинакового светозащитного средства

Применяемый в промышленности светостабилизатор Тинувин 327 2500

1990 990

С- (-С

40

Аппарат для облучени

Стабилизатор по примеру 5

О, 01Ъ

2150 0,08

2150 0,03

0,02Ъ

Подписное

ВНИИПИ Заказ 9824/82

Тираж .541

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

С содержанием 0,5 ч светозащитйого средства согласно примеру 5 1100

Пример 36. 38 r нестабилизованного полиэтилена высокой плоскости (0,962) с индексом расплава 20 при 190ОС и 5 кг нагрузки (Vestolen

A 6016) перемешивают в пластографе

Брабендера с 19 мг соответствующего

0,05Ъ стеарил-3-(3,5 ди-трет-бутил-4-окси-фенил )-пропионата и с названным в нижеследующей таблице количеством светозащитного средства согласно примеру 5 ц течение 10 мин. Затем эту смесь пресдуют при 210 С в течение

6 мин в пленку толщиной 0,1 мм и облучают в двух разных облучительных аппаратах ксенотестах и через одинаковые промежутки времени исследуют на содержание карбонила в ИК-спектрофотометре.

Светозащитное действие в полиэтилене высокой плоскости концентрации.

0,05Ъ приведено в табл. 5.

Таблица 5

Без стабилизатора 2000 0,19

Сравнение с уровнем техники приведено в табл. 6.

Таким образом предлагаемые стабилизаторы эффективно защищают полимеры от светового старения.

Формула изобретения

Полимерная композиция, включающая полимер, выбранный из группы, содержащей полиолефин, полистирол и поли-. уретан на основе сложного полиэфира и производное малоновой кислоты, о тл и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью увеличения стойкости к световому старению, она содержит в качестве производного малоновой кислоты малонат общей формулы где R — Н,. метил;

R — бензил, алкил С -C4, алкенил С>-С4, R> — бензил, алкил С„ -С,, алкенил С С<

Х вЂ” Н, алкил С<-СБ, ацетил, акрилоил, алкенил С -С, аралкил С -C,< при следующем соотношении компонен-. тов, вес.Ъ:

Полимер 99,5-99,99

Малонат 0,01-0,5.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Фойгт И.. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Л., "Химия", 1972, с. 506.

2. Выложенная заявка ФРГ

Р 2456864, кл. С 07 0 211/46, опублик. 1975 (прототип).