Способ выделения кремнийорганическогоблок-сополимера

 

ОПИСАНИЕ щ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалнстнческнх

Республик (61) Дополнительное к авт. сеид-ву

Всесоюзный научно-исследовательский и смол.етическ х (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ КРЕМНИИОРГАНИЧЕСКОГО

БЛОКСОПОЛИМЕРА

Изобретение относится к химической технологии, в частности к способу выделения кремнийорганического блоксопо" лимера общей формулы

5 (н, (н, 1 !! (NH)))$10 ф$10ф ф(0 P $i((EE )

iCEEp) (Нз ! (ОС2Н4„

I (04EE<)m !

ОСЬН9 15 где а = 34; и = 17; m = 13; х =1015 из смеси его с полиэфиром-сополимером окиси этилена и пропилена.

В процессе синтеза указанного блоксополимера используют избыток поли- 20 эфира, в результате чего полученный блоксополимер содержит 20-30% свободного полиэфира.

Ф

Известен спосбб разделения простых полиэфиров по функциональности 25 подбором системы растворителей или по составу методом адсорбционной жидкостной хроматографии $1) .

Однако изменение указанных систем растворителей неприемлемо для очист- 30 ки блоксополимера от простого полиэфира,так как эти системы обеспечивают только разделение непосредственно простых полиэфиров по составу и функциональности без учета адсорбционной способности силоксановой связи.

Целью изобретения является выделение кремнийорганического блоксополимера из смеси его с полиэфиромсополимером окиси этилена и пропилена, Поставленная цель достигается за счет того, что раствор укаэанной смеси блоксополимера и полиэфира в системе растворителей диоксан-вода, взятых в объемном соотношении 1:1, наносят на адсорбент-силахром, затем адсорбент обрабатывают укаэанной системой растворителей до полного выделения полиэфира с последующей обработкой адсорбента смесью пиридин-хлороформ-этиловый спирт, взятых в объемном соотношении 3:2:1 соответственно до полного выделения блоксополимера.

Сущность способа заключается в следующем.

Необходимое количество силахрома (из расчета 60 r на 1 r смеси полимеров) с размерами зерен 0,25 мм прокаливают в течение 1,5 ч при 1101150С. Затем им заполняют стеклянную

802312

Таблица 1

Результаты разделения четырех промышленных партий пеностабилизатора

Но па ти

1 2,02 18,5

81,1

0,37

1,64

0,6

82,1

1,69

2 2,06 16,8

0,35

0,66

0,50

85,5

1,71

3 2,00 13,3

4 2,, 01 24,4

0,27

1,5С

0,49

74,6

0,54

+ Процент Si в полиэфирной фракции является косвенным показателем содержания пеностабилизатора в полиэфире. или металлическую колонку диаметром

2 см и необходимой длины в зависимости от количества силахрома.

В ниэ колонки помещают проволочный, а затем ватный тампоны или впаивают фильтр 1Иотта 9 4. Силахром засыпают мелкими порциями при постоянном легком встряхивании колонки, чтобы заполнение было равномерным по всей длине.

Навеску исходной смеси полимеров в системе диоксан-вода (1:1) вводят верхнюю часть колонки. Раствору т впитаться в насадку, а затем колонку промывают системой растворителей диоксан-вода, взятых в объемном соотношении 1.:1. Промывку ведут до полного удаления полиэфира. Контроль. за полнотой вымывания его ведут

Фри помощи ненасения тонким капилля-. .ррм микрмсоличества раствора, выте,иающеио из колонки, на пластинку с нанесеящым на нее слоем силахрома.

Пластинку проявляют сразу после нанесения на нее раствора реактивом

Драгендорфа, а затем водой. Реактив состоит из двух растворов: A и В.

Для получения раствора A 1,7 r основного нитрата висмута растворяют в 20 мл уксусной кислоты, к раствору добавляют 80 мл дистиллированной воды,, раствор 40 г йодистого калия в 100 мл веды и 200 мл уксусной кислоты. Полученный раствор разбавляют водой до 1 л. Раствор Б представляет собой 20%-ный раствор хлорида бария. Растворы A и Б смешивают в соотношении 2:1.

В случае полного вымывания пластинка окажется чистой в месте нанесения раствора. Если полиэфир вымылся не полностью, то в этом месте

Изменение соотношения растворителей в системах может привести к некачественному разделению компонентовнеполному вымыванию, совместному выпроявится яркое пятно от желтого до коричневого цвета в зависимости от концентрации полиэфира.

Убедившись в полном вымывании полиэфира, меняют систему растворителя на другую. Контроль за полнотой вымывания блоксополимера осуществляют так же, как и в случае полиэфира.

Примерное количество смеси растворителей на 1 этапе — 70-80 мл на 1 г вещества, на 2 этапе 75-85 мл на

1 г вещества.

Растворы смеси полиэфира и блоксополимера выпаривают или перегоняют в вакууме (чтобы предотвратить раз.ложение компонентов, нагревание вы15 ше 100 С нежелательно).

Весовым анализом определяют содержание (в %) компонентов в промышленном продукте.

Стеклянную колонку диаметром 2 см

2О и длиной 20 см наполняют 120 г силохрома, предварительно прокаленно го при 1100С в течение 1,5 ч.

Навеску промышленного пеностабилизатора (2 г) растворяют в 30 мл

2 смеси диоксан-вода в соотношении 1:1 и шприцем вводят раствор в верхнюю часть колонки. Последнюю промывают

150 мл смеси.

Контроль за полнотой вымывания ведут по интенсивности окраски пятна на пластинке с силахромом.

Убедившись в полноте вымывания полиэфира, меняют систему на пиридин-хлороформ-этиловый спирт в соотношении 3:2:1 и промывают колонку

35 150 мл смеси растворителей. Раствори; тель отгоняют в вакууме.

Аналогичным образом разделяют на компоненты еще три другие промышленные партии.

4g Результаты приведены в табл. 1. мыванию полиэфира и пеностабилизатора (cM. табл. 2) или к значительному увеличению требуемого объема растворителя (см. табл. 31.

802312

Соотно телей диокса

40

Неполное отделение полиэфира

Полное разделение компонентов

50

1и к

Щ),МО ф Мф-, 31!) ф-„3(1Н,), (cu<), cp, ! (О (2Н4)л ( (0

М Н9

Полиэфир содержит пеностабилизахо

60

m=13;

120-140

75- 85

3 2

3 2

4 2

3 2

3 2

100-110 и

105-115

100-115

Составитель В. Комарова

Редактор 3. Бородкина Тех ед М.Лоя Корректор Н.Ывыдкая

Заказ 10503/29 Тираж 54 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Филиал ЙПП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Т а б л и ц а 2

Соотношение диоксана и воды в системе и результаты разделения

Таблица 3

Зависимость степени вымывания блоксополимера с силахрома при различном соотношении компонентов

Таким образом, способ позволяет практически полностью очистить пено.стабилизатор от простого полиэфира, что значительно облегчает дозировку пеностабилизатора при производстве пенополиуретанов-.

Способ позволяет также выделить свободный полиэфир, содержащийся в пеностабилизаторе в количестве

15-25%, а следовательно,, сэкономить значительное количество ценного с)юрья для последующего синтеза пеностабилизатора.

Формула изобретения

Способ выделения кремнийорганического блоксополимера общей формулы

20 где а = 3-4; n = 17; х = 10-15 из смеси его с полиэфиром-сополимером окиси этилена и пропилена, отличающийся тем, что, » раствор указанной смеси в системе растворителей диоксан-вода, взятых в объемном соотношении 1:1, наносят на адсорбент — силахром, затем адсорбент обрабатывают указанной сис30 .темой растворителей до полного вы-! деления полиэфира с последующей об работкой адсорбента смесью пиридинхлороформ-этиловый спирт, взятых в объемном соотношении 3:2:1 соответ3$ ственно, до полного выделения блоксополимера.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Сб. "Методы анализа исходного

4О сырья для пенополиуретанов". М., Кзд-аоНИИТЭХИМ, 1976, с. 60-67.