Способ получения -арил- -бен-зальгидразидов ароилуксусных кислот

 

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Севе Советских

Сециалистичесник

Республик

> 8)0677 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 23.01.78 (21) 2570940/23-04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (431 Опубликовано 07.03.81. Бюллетень № 9 (45) Дата опубликования описания 06.05.81 (51) М.Кл.а С 07 С 109i087

Хесударствеииый кемитет

СССР пе делам извбретеиий и еткрытий (53) УДК 547.298.6:1 (088.8) (72) Авилы изобретения

Ю. С. Андрейчиков, Ю. В. Ионов, Б. Б. Александров. и А. А. Онорин

Пермский государственный фармацевтичесМщй институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ N-АРИЛ-N БЕНЗАЛЬГИДРАЗИДОВ АРОИЛУКСУСНЫХ КИСЛОТ

=-СН вЂ” С,Н5

0ю14 йн, © нн-ннz+ < O IzH- ©-Н-нн-н= н Щ-:нн н.

О ll

Процесс ведут в течение 2 — 3 ч: (енв ю 1

11-,Н, Ю

1 + 11н(4н,) — м=(нн в-с,н, — Сю-сн,-cî-я — СО

Нв 4)C11 =4

Изобретение относится к способу получения неизвестных ранее N-арил-N -бензальгидразидов ароилуксусных кислот общей формулы

R — СвН4 — СΠ— СНа — СΠ— iX — N =

С6Н5

Этим способом нельзя получить замещенпые гидразиды ароилуксусных кислот, так как при взаимодействии гидразина с ароилуксусными кислотами образуются производные пиразолона-5.

Цель изобретения — разработка спосо ба получения N-арил-N -бензальгидразидов где R -- водород, хлор„ которые могут найти применение в качестве исходных продуктов для синтезов физиологически активных веществ и сами могут

В быть таковыми.

Известен способ получения замещенных гидразидов изоникотиновой кислоты по реакции конденсации гидразидов этой кислоты с альдегидом (lj: ароилуксусных кислот.

Цель достигается тем, что 5-арилфуран..

2,3-дион подвергают взаимодействию с фенилгидразоном бензальдегида в среде инертного растворителя при 80 — 85 С.

810677

Формула изобретения

К вЂ” С,Н„,— C0 — СН,— СΠ— N — N = !

СзНз

= СН вЂ” С6Нз

Составитель Н. Антипова

Техред А. Камышникова

Корректор С. Файн

Редактор 3, Бородкина

Заказ 422/357 Изд. № 293 Тираж 448 Подписное

НПО сПоиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фнл. пред. сПатенчь где R — водород, хлор.

Исходные 5-фенилфуран-2,3-дионы легко получают нагреванием ароилпировиноградных кислот с хлористым тионилом Д, Пример 1. N-Фенил-N -бензальгидразид бензоилуксусной кислоты.

К раствору 0,98 г (0,005 люль) бензальфенилгидразина в 10 л л сухого бензола добавляют 0,87 г (0,005 моль) 5-фенилфуран2,3-диона и смесь растворяют в 100 л л сухого бензола. Раствор кипятят в течение

2 ч, Реакционную массу испаряют на воздухе. Из остатка после перекристаллизации из метанола выделяют 0,9 г продукта (C22F1igN20g) с т. пл. 140 — 141 С; выход

53.%.

Найдсно %: N 8,10.

Вычислено, . N 8,18.

Пример 2. N-Фенил-N -бензальгидразид и-хлорфеноилуксусной кислоты.

К раствору 0,98 г (0,005 моль) бензальфенилгидразина в 10 лл сухого бензола добавляют 1,042 г (0,005 моль) 5-п-хлорфенилфуран-2,3-диона и смесь растворяют в

100 и,г сухого бензола. Раствор кипятят в течение 2 и. Реакционную массу испаряют на воздухе. Из остатка после перекристалл иза ции,из мета иола вьгделяют 1,16 г,продукта (СззН тС1К20з), т. пл. 128 — 130 С (из метанола), выход 64%.

Найдено, : N 7,54; CI 9,40.

Вычислено, %: N 7,66; С1 9,37.

Физические и химические свойства Nфен ил-N -бензальгидрааидов а роилуксусных кислот соответствуют придаваемой структуре.

В ПМР-спектре N-фенил-N -бензальгидразида бензоилуксусной кислоты, снятом в растворе дихлорэтилена, присутствуют сигпалы 4,65 м. д., а также мультиплет, соогветствующий 14 протонам фенильных радикалов с центром 7,45 м. д. Спектры других синтезированных соединений также соответ

5 ствуют придаваемой структуре.

В ИК-области присутствует полоса поглощения в области 1600 с,н, соответствующая кетонному карбонилу, и 1695 см- соответствующее амидному карбонилу.

Предлагаемый способ получения N-арил.

Х -арилгидразидов ароилуксусных кислот является простым, позволяет получать целевые продукты с высоким выходом из доступных исходных веществ.

Способ получения N-арил-N -бензальтидразидов ароилуксусных кислот общей формулы где К вЂ” водород, хлор, заключающийся в том; что 5-арилфуран2,3-дион подвергают взаимодействию с фе30 нилгидразоном бензальдегида при 80 — 85 С в среде инертного растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Мелентьева Г. А. «Фармацевтическая химия», Медицина, 1968, с. 993.

2, Лвторское свидетельство СССР

¹ 476254, кл. С 07 5/06, 1973.