Способ получения 2-диазо-1-адамантил- 5-арил-1,3,5- пентантрионов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН И Я
Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетских
SI0678
Социалистических
Республик
:(61) Дополнятельное к авт, свид-ву— (22) Заявлено 04.04.79 (21) 2758178/23-04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07.03.81. Бюллетень ¹ 9 (45) Дата опубликования описания 07.09.81 (51) М. Кл з С 07 С 113 02 йсударетееиимй комитет
СССР ие 1Юем изебретеиий и еткрнтий (53) УДК 547.597.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Ю. С. Андрейчиков и М. П. Сивкова
С-СМ вЂ” С -С 11 2 С
2 и
Изобретение относится к области химии, а именно к способу получения новых
2-диазо-1-адамантил-5-арил- 1,3,5 -,пентантрионов, которые могут быть использованы для сянтеза различных классов органических соединений, а также представляют собой интерес как потенциальные биологически активные вещества, обладающие противосудорожным, противоопухолевым, нейтротропным, антибактериальным, анальгезирующим и снотворным действием.
Известен способ получения 2-диазо-1,5диарил-1 3 5-пентантрионов ;взаимодействием 1,5-диарил-1,3,5-пентантрионов с тозилазидам в присутствии триэтиламина или этилата натрия в спирте (11.
Недостатком описанного способа является то, что 2-диазо-1,5-диарил-1 3,5-пентантрионы трудно выделить, так как в ходе реакции они циклизуются до производных пиразолона или диазотируются до 2,4бисдиазо-1,5-диарил-1 3,5-пентантрионов.
Известен также способ получения 2-диазо-1,5-диарил-1,3,5-пентантрионов путем взаимодействия 5-арил-2,3-фуран дионов с ароилдиазометанами в сухом бензоле при кипячении в течение 3 ч (2).
По этому способу предлагаемые 2-диаэо-1-адамантил-5-арил - 1,3,5 — пентантрионы получаются с незначительными выходами (5 — 15Я>),и выделить их в чистом виде затруднительно вследствие образования нескольких продуктов.
Целью изобретения является разработка способа получения новых 2-диазо-1-адам антил-5-арил-1,3,5-.пента нтрионов, обеспечивающего высокий выход целевого продукта из доступных 5-арил- 2,3-фураидионов и адамантаноил-1-диазометанов.
10 Поставленная цель достигается синтезом 2-диазо-1-адамантил-5-арил-1,3,5-пентантрионов общей формулы,где Х вЂ” водород при Y — водород метил, 20 метокаил, или Х вЂ” нитро-,или нитратогруппа при Y — водород, путем взаимодействия адамантаноил-1-диазометанов с суспензией
5-арил-2,3-фурандионов в четырехлористом углероде при его температуре кипения в
2$ течение 1, 5 — 2 ч с последующим выделением целевого продукта.
Синтезированные соединения представляют собой желтые или желто-зеленые кристаллические вещества, нерастворимые
З0 в воде, плохо растворимые в спирте и
tn д(М (:.Ч о
С ) .cj ю () ( о -(Z ..о
Ос )
З ОО - „ ,,(CD а с»О(!
o ю с с(ж
; со сс(11 сч
СФ о-!! о» !! ,— Z со
Z !! о я о сч
СС( (!
С,1
-Ю л о :1::
00 сч
Я!!
СО
О ( с .. (о
OO х о о оС С 4 о
V o(o
=..- х - o
1 .иъсо
rto t СЧ ч а
СС (с
С
T lQ сч н 3.- CD
СО cD
: CD о
CLI
О .О
G) 1 CQ Cc( со
DC CD
СО с р а о
z о о
z о о к
z о
СЮ со о>
С СЮ сю
CtI CD t
CD (»
CO
D с)
CtI (о (О О
СО
Я а= и о с( х
СО а иЪ (!
С
СЪ х( о
И
2 со
I а- са
СС о и х Й
CJ
1 со
CD х х .С(х
М х о
D,Х (. о х х ха
Ф х
СО
« ох
m g
СО
СЛ хе сю сч»
СО
D о
Ф х оо
СО
ХО а х(х сч о
° О х
СЧ С ОЭ
СР _#_t (сю о( о сто!
C4 С»
OZZ с(Ь(сч„сч
:С- ЭО (1 (! Я х о
Dt
СО
I с(I1
cD
С 0
1 х х
Ю
Я х
C х
CO
СО
О;
СО
Ч Дъ <Р)
О ОCD сч со (-."
С со-в
CtO О сю
-.ч со ((О =О ! сч
Izl
l =o х (О
1tD
С Г х .Я
1О х (»
cII
I со
t х (» х
СО и
СО
СО
С х С
I с>! о==
1 ( = «
С Э
1 х
6" х х о (с(й
CCI (О х
CCI
СО
С Х о х а
СО
СО СО
&» х(х сч
;О.(- сч
cb2Uo
СЧ сч сю ст II Q к=
--осф т( — CD -.t о —.—, о (- со О С
1 » СОМО оQ
; !! -»» с>
-(3 ио<
x @ R
«Г ю сч сч
СО СЮ CD
СЪЛ О
С- СЧ сю
OO СЮ цР
<" Р о = с 4 с7! o=oo! с 4 ОЭ! o=< х CCI И сО СО о а Е х С о t а о m x СО (» :! СЧ o" o t-o сч OO t СOO СЧ ОСQ О оо сю 3 о «СО СЧ оБ о - а-, О:с »o = -oCO О СЮ СЧ о О -сч !! СЗ яс — -ю о из OO СЮ ь. Сч ОΠ— (о . Р =o СЗ т l с(= СР I сч ) ((I =o 810678 С-Сн,-С-Си -с О 0 0 Составитель Г. Анднон Техред А. Камышникова Корректор С. Файн Редактор Н. Потапова Заказ 1065/889 Изд. № 485 Тираж 497 Подписное НПО сПонск» Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушскан наб., д. 4/5 Тип. Харьк. фнл. пред. сПатент» хорошо растворимые в эфире, хлороформе, четыреххлористом углероде и ацетоне. Их идентификацию проводили по данным элементного анализа. ИК- и ПМР-спектроскопии 2-диазо-1-адамантил-5-арил-1,3,5- пентантрионы в растворах енолизованы, что подтверждается данным и ПМР-спектров, в которых присутствует сигнал СН-группы и гидроксильного протона С-СМ -С-С11 -С г н и и 0 0 0 П р и и е р 1. 2-Диазо-1-адамантил-5-(4метилфенил) -1,3,5-пентантрион. К раствору 2,04 г (0,01 моль) адамантаноил-1-диазометана в 4О мл четыреххлористого углерода добавляют 1,88 г (0,01 моль) 5- (4-:метилфенил) -2,3-фурандиона я смесь кипятят в течение 1 — 1,5 ч до полного растворения фурандиона и прекращения выделения газа. Растворитель удаляют, масло кристаллизуется при обработке метанолом. Перекристаллизовывают из смеси метанол,,СС14 (2: 1), Т. пл, 101— 103 С (с разложением). Выход 2,85 г (79%) . Аналогично получают остальные соединения, их физико-химические свойства приведены в таблице. S Формула изоб ретения Способ получения 2-диазо-1-адамантил5-арил-1,3,5-понтантрионов общей формулы х 15 где Х вЂ” водород при Y — водород, мегил, метоксил, или X — .нитро- или нитратогруппа при Y — водород, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что адамантаноил-1-диазометанн подвергают взаимодействию с суспензией 5-арил-2,3-фурандионов в четыреххлористом углероде при его температуре кипения в течение 1,5 — 42 ч. Источники и|нформации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Chem. Berichte 101, 1473, 1968. 2. Авторское свидетельство СССР ло заявке № 2480569/04, кл. С 07 С 113/02, 1977.
