Способ получения карбимидов 3-фе-нацилиденхиноксалонов-2

Авторы патента:

C07D241/44 - с гетероатомами или с атомами углерода, связанными тремя связями с гетероатомами (из которых одна может быть с галогеном), например с эфирными или нитрильными группами, непосредственно связанными с атомами углерода гетероциклического кольца

A61K31/498 - пиразины или пиперазины орто- или пери-конденсированные с карбоциклической системой, например хиноксалин, феназин

О П И С А Н И Е (18!0689

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Доголнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 01.03.79 (21) 2732135/23-04 (51) М.Кл. С 07 D 241/44

//А 61 К 31 495 с присоединением заявкивЂ” (23) ПриоритетвЂ”

Государственный комитет по делам изобретений н открытий (43) Опуб. иковано 07.03.81. Бюллетень № 9 (53) УДК 547.863.16 (088.8) (45) Дата опубликования описания 15.07.81 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБИМИДОВ

3-ФЕНАЦИЛИДЕНХИ НОКСАЛОНОВ-2

1Г O II

СИСАг

Изобретение относится к новому способу получения неизвестных ранее карбимидов 3-фенацилиденхиноксалонов-2 общей

Ьормулы. де Лт вЂ” СбН, 4-СНЗОС Н4, 4 вЂ” Сб Нб Сб Н которые могут найти применение в медицине и для синтеза биологически активных соединений.

Известен способ получения карбимидов замещенных ацетофенонов, основанный на взаимодействии а-арилвинилизоцианатов с аммиаком (1).

Способ основан на использовании труднодоступных изоцианатов, получаемых мно тостадийным синтезом, и сложной методики, связанной с применением жидкого аммиака. Выход около 10%.

Целью изобретения является новый способ получения новых карбимидов 3-фенаиилиденхиноксалонов-2.

Поставленная цель достигается взаимодействием 3-фенацилиденхиноксалонов-2 с мочевиной в среде расплавленного фенола прп 180 вЂ” 190" С в течение 9 вЂ” 10 ч.

В качестве исходных веществ по пред: агаемому способу используют легкодоступб ные З-фенацилиденхиноксалоны-2, полу.аемые взаимодействием эфиров ароилпировиноградных кислот с о-фенилендиамином (2).

П р и и е р 1. Получение карбимида

З-фенацилиденхиноксалона-2.

Смесь 1,85 г (0,007 моль) 3-фенацилиденхиноксалона-2, 4,2 г (0,07 моль) мочегины и 50 г фенола нагревают при 190" С в течение 10 ч, затем выливают в насыщенный раствор щелочи. Образующийся осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции среды и получают 2,10 г (98%) кристаллического продукта с т. пл.

332 вЂ” 333 С (из диметилформамида).

20 Вычислено, %: С 66,7; Н 4I6; N 18,3.

С,;Н,тХ,О,.

Найдено, %: С 66 5; Н 4,8; N 18,6.

Пример 2. Получение карбимида 3-(4 25 метоксифенацилиден) -хиноксалона-2.

Аналогично из 2,0 г (0,007 люль) 3-(4 метоксифенацилиден) -хиноксалона-2 и 4,2 г (0,07 моль) мочевины получают 2,20 г (95%) кристаллического продукта с т. пл. 307вЂ”

308 С (из диметилформамида).

810689

Формула изобретения

K у Q II

СНСАг н

Составитель Н. Нарышкова

Техред Л. Куклина

Редактор Е. Хорина

Корректор С. Файн

Заказ 778/723 Изд. № 396 Тпраж 448 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред, «Патент»

Вычислено, %. С 64,3; Н 4,7:, . 16,6.

С,Н,,N О.

Найдено, o/o. С 64,1; Н 4,9; N 16,3.

Пример 3. Получение карбимида

3- (4 -фенилфснацилиден) -хиноксалона-2.

Аналогично из 1,70 г (0,005 лоль) 3-(4 фенилфенацилиден) -хиноксалона-2 и 3,0 г (0,05 лоль) мочевины получают 1,85 г (99 /о) кристаллического продукта с т. пл.

373 вЂ” 374 С (из диметилформамида).

Вычислено, %: С 75,0; Н 4,9; N 11,4.

С23Н18."Ц 402, Найдено, ohio. С 75,2; Н 4,9; N 11,2.

В ИК-спсктрах полученных соединений присутствуют полосы, обусловленные валснтпыми колебаниями амидных карбонилов в карбимидnoM остатке (1690 с,и - ) и в хиноксалоновой системе (1650 сл - ), колебаниями конденсированного бензольного кольца (1590 вЂ” -1570 см- ) и вале нтными колебаниями связей NH (3210 вЂ” 3040 см вЂ” ).

В УФ-спектрах 1,„„ полученных соединений находится в области около 415 нм (1ge = 2,90), т. е. по сравнению с арилиминами 3 - фенацилиденхиноксалонов - 2) (437 кл) наблюдается гипохромное смещение. Это объясняется наличием более короткой системы сопряжения у карбимидов

3-фенацилиденхиноксалонов-2 за счет отсутствия бензольного кольца в карбимидном остатке.

Эффективность предлагаемого способа по сравнению с известным заключается в том, что из доступных исходных веществ с

: орошим выходом, простым способом получают новыс карбимиды 3-фенацилиденхиноксалонов-2, которые могут найти применение в качествс исходных веществ для

5 синтсза биологичсски активных веществ.

10 Способ получения карбимидов 3-фенаци..пденхиноксалопов-2 общей формулы где Аг вЂ” СйН5; <вЂ” - СН50С6Н4, 4 С5Н5СбН<у

20 отличающийся тем, что 3-фенацилиденхи ноксалоны-2 подвергают взаимодейст впю с мочевиной в среде расплавленного фенола при 180 вЂ 1 С с выделением целевого продукта.

Источники информации, принятые во ьппмание при экспертизе:

1. 1. Iwakura, М. Sato, Н. Munakata.

Ксас11опз о а- а11 сnylisocyanates with ami3О nes. 11. Peactions of u-phenylvinylisocyanates

n ithamines. Nippon Kagaky Zasshi, 79, с. 148, 1958, Цит. по Chem. Abs. 54, 4434 f, 1960.

2. S. Bodforss. Lieb. Ann., 609, с. 103, 195 .