Способ получения дитиопирилметанов

Авторы патента:

ДОЛГОРЕВ АНАТОЛИЙ ВАСИЛЬЕВИЧ

ЗИБАРОВА ЮЛИЯ ФЕДОРОВНА

ЛУКОЯНОВ АРКАДИЙ ПЕТРОВИЧ

C07F9/90 - соединения сурьмы

О 11 И С A H И E » SI9097

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. саид-ву вЂ”

< (22) Заявлено 05,06.79 (21) 2775794/23-ОФ (51) М. Кл.

С 07 D 23! /18

//С 07 F 1/12

С 07 F 9/90 с присоединением заявки ¹

Государственный комитек (23) ПриоритствЂ” по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 07.04.81. Б1оллстси ¹ 13 (53) УДК 547.775.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 07.04.81 (72) Авторы изобретения

А. В. Долгорев, Ю. Ф. Зибарова и А. П. Лукоянов 1! (71) Заявитель т

I (54) СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ

ДИТИОПИРИЛМЕТАНОВ

>>z "г

Нф вЂ” C вЂ” . Я

I 1

Изобретение относится к усовсршснствованному способу получения дитиопирилметанов общей формулы где R и Яз, каждый вЂ” водород, алкил, арил, алкиларил или галоид, которые обладают комплексообразующей способностью. к благородным и цветным металлам и могут найти применение в аналитической химии и гидрометаллургии благородных и цветных металлов.

Известен способ получения дитиопирилметанов, заключающийся в том, что диантипирилметан подвергают взаимодействию с хлорокисью фосфора с последующей обработкой дихлорпирилметана гидросульфидом калия в водной среде,(1). Недостатком этого способа является невысокий выход целевого продукта (70%) и низкое качество целевого продукта.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта до 94 вЂ” 98% и улучшение качества целевого продукта.

Сущность изобретения состоит в том, что диантипирилметан подвергают взаимодействию с хлорокисью фосфора с последующей обработкой дихлорпирилметана гидросульфидом калия в хлорсодержащем алифатическом растворителе.

В качестве хлорсодержащего алифатичсского растворителя предпочтительно применяют хлороформ или дихлорэтан.

>0 Изобретение отличается от известного способа тем, что вместо водной среды применяют хлорсодержащий алифатический растворитель, такой как хлороформ или дихлорэтан. нб Пример 1. Получение дитиопирилмстана вЂ” ди- (1-фенил-2,3-диметилпиразолтион-5-ил) -метана.

К 100 г диантипирилметана в крутлодонной колбе емкостью 500 мл с обратным хо20 лодильником,мешалкой и капельной воронкой медленно приливают 92 мл хлорокнси фосфора. Реакционную массу нагревают до полного растворения (105 С) .

После отгонки избытка хлорокиси фос25 фора под вакуумом получают белую стеклообразную массу. Полученный продуктвЂ” дихлорпирилметан отделяют и перекристаллизовывают из этанола. Выход 96 г дихлорпирилметана, т. пл. 207"С. Затем хлорид

30 диантипирилметана растворяют в 200 мл

819097

40:

Составитель Т. Якунина

Редактор Е. Хорина Техред И. Заболотнова Корректоры: A. Степанова и Н. Федорова

Изд. № 278 Тираж 448

ВНИИПИ Государственного комитета ССС1 по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 2395

Подписное

Загорская типография Упрполиграфиздата Ыособлисполкома

3 хлороформа !рп иерем;шпв"-.,If!è, а затем псбольши AIII порциях! и д" Оав. 1я!От холодны -i (вЂ” !> С) эте1:!Ольны!! рис вог), содср>к:.! !цп!!

200 г гидросульфпда I.ciëH з 00 мл с!шрта.

P03KLl HO!I 0) !0 %If. Cb в Ыдс,>жив;!!OT 12 ч, IIOCлс чего образовавшийся Осад"„. Отфнльгровыва оТ и промыва!от водой Jo отрицательной реакции на сульфпд-пон, а затем промывают 30 мл этанола.

Выход дитпоп!!рплмстана 97,2% от тсг:рстичсского, т. пл. 237 С.

Найдено, %. С 65,54; Н 6,65; X 13,42:

S 15,53.

Вычислено, В: С 65,70; Н 5,70; N 13,37.

S 15,25.

П р и м с р 2. Получение мстилдитиопприлмстана.

Смесь 75 г мстплднаптипирилмстапа и

120 мл хлорокпс!! фосфора нагревают в реакционной колбе емкостью 500 мл, снабженной капельной воронкой, обратным холодильником, контактным термометром, мешалкой, на масляной бане при 145 С до полного растворения мстилдиантипирилмстапа. Затем отгоня!от избыток . Hopo«HcH фосфора при пониженном давлении и температуре 95 С. Полученное всществовЂ” метилдихлорпирилметан перскристаллизовывают из этанола, выход 65 г, т. пл. 219"С

Метилдихлорпирилметан растворяют в

200 мл дихлорэтана, а затем прибавля!от к нему небольшими порциями этанольньш раствор гидросульфпда калия. Реакционную смесь выдер>кивают 12 ч и образовавшийся осадок отфильтровывают. Отфильтрованный продукт вЂ” метилдитиопирилмстан промывают от слсдов гидросульфида дистиллированной водой, а затем промывают белый осадок 30 мл этанола. Выход метплднтиопприлметана 96,2% от теоретического, т. нл.

229 С.

Найдено, %: С 66,44; Н 5,82; IN 13,16;

$14,90.

Вычислено, %: С 66,36; Н 5,99; N 12,90;

S 1498.

Пример 3. Получение изобутилдитиопирилмстана.

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, термометром, капельной воронкой, мсшалкой, загру>!<а!от 100 r изобутилдиантипирилмстана и 92 мл хлорокиси фосфора, нагревают па масляно!! бане при 145 С до полного растворения изобутилдиантипирплметана.

Затем отгоняют избыток хлорокиси фосфора при пониженном давлении и температуре

95 С. Получсннос вещество вЂ” изобутилдихлорпирилмстан перскристаллизовывают из этанола.

Выход изобутилдпхлорпирплметана

95,6 г, т. пл. 201 С. Затем изобутилдихлорпприлмстан растворяют в 200 мл хлороформа, потом прибавляют к !!ему небольшими порциями этанольный раствор гидросульфида калия. Рсакцнонную смесь выдержива!от 12 ч и образовавшийся осадок отфиг!ы ровывают. Отфи !!ьтроваййыг! Нр0дукт вЂ” изобутилдитиопирплмстан промывают от следов гидросульфнда водой, а затем 40 мл этанола. Выход изобутилдитиопирилметана 96,5% от теорстпческого, т. пл.

209 С.

Найдено, %: С 67,90; Н 6,78; N 11,62;

S 15,5.

Вычислено, %: С 68,07; Н 6,72; N 11,76;

$15,44.

Формула изобретения

1. Способ получения дит! OlllfpHлмстапов

Общей формулы где R; и 14, каждый вЂ” водород, алкил, арил, алкиларил или галоид, путем взаимодействия диантнпирилмстана с хлорокись!о фосфора с последующей обработкой дихлорпирилмстана гидросульфпдом калия в растворителе, отличающийся тем, что, с цель!О повышения выхода целевого Нродукта и улучшения его качества, процесс проводят в хлорсодсржащсм алифатическом растворителе.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качсствс хлорсодсржащсго алифатичсского растворитсля применяют хлороформ илп дихлорэтан.

Источники информации, принятыс во внимание при экспертизе

1. Авторскос свидетельство СССР

¹ 515747, кл. С 07 D 231/08, опублик.

30.05.76.

Способ получения трифенилсурьмы // 642317

Производные дитиопирилметана, обладающие комплексообразующей способностью к благородным и цветным металлам // 515747

Способ получения сурьмяноорганических соединений // 390103

Способ получения сурьмяноорганических соединений // 381670

Способ получения органических соединений тяжелых металлов // 282319

Способ получения меркаптосоедикений, содержащих олово или сурьму // 213877

Способ получения металлорганических соединений v«b» группы периодической системы элементов // 213876

Способ получения гяяс-(триорганосил\пг)^ антимонитов // 173762

Всесоюзяая 11 патент;;о- -- техничесггая '' 5[!блиог? iiaг. x. камай и н. а. чадаева // 165611

Производные фосфолипидов, способ их получения, фармацевтическая композиция на их основе и способ получения фармацевтической композиции // 2126413

Металлоорганическое соединение и полимер, полученный с его использованием // 2198890

Способ получения водорастворимых аминокислотных производных фуллерена // 2213049

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения водорастворимых аминокислотных производных фуллерена, которые могут использоваться в фармакологии и микробиологии

Способ получения комплексов 2-изопропокси-2 метилвинилтрихлорфосфонийгексахлорметаллов // 2281288

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с фосфоруглеродной связью, а именно комплексов, содержащих 2-изопропокси-2-метилвинил-1-трихлорфосфонийкатионы и гексахлорметалл анионы общей формулы где М=Sn, n=2; М=Sb или Bi, n=3,которые могут найти применение в качестве катализаторов полимеризационных процессов, исходных соединений для получения фосформеталлсодержащих мономеров, олигомеров, полимеров и т.д

Соединения для органических электронных устройств // 2419648

Изобретение относится к органическим электролюминесцентным устройствам на основе соединений формулы (1) где Y, Z выбраны из N, P, P=O, C=O, O, S, S=O и SO2; Ar1, Ar2, Ar 3 выбраны из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, пиридина, пирена или тиофена, необязательно замещенных R 1; Ar4, Ar5, Ar6, Ar 7 выбраны из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, пиридина, пирена, тиофена, трифениламина, дифенил-1-нафтиламина, дифенил-2-нафтиламина, фенилди(1-нафтил)амина, фенилди(2-нафтил)амина или спиробифлуорена, необязательно замещенных R1; Е - одинарная связь, N(R1), О, S или C(R1 )2; R1 представляет собой Н, F, CN, алкил, где СН2 группы могут быть заменены на -R2 C=CR2-, -C C-, -О- или -S-, и Н может быть заменен на F, необязательно замещенные арил или гетероарил, где R1 могут образовывать кольцо друг с другом; R2 - Н, алифатический или ароматический углеводород; X1, X4, X2, X 3 - выбраны из C(R1)2, C=O, C=NR 1, О, S, S=O, SO2, N(R1), P(R 1), P(=O)R1, C(R1)2-C(R 1)2, C(R1)2-C(R1 )2-C(R1)2, C(R1) 2-O и C(R1)2-O-C(R1) 2; n, о, p, q, r и t равны 0 или 1; s=1

Способ получения трис-(триметилсилилметил)антимонита // 826713

Способ получения стибониевых солей // 992520

Способ получения цианамидов пятивалентной сурьмы // 2564859

Изобретение относится к способу получения цианамидов пятивалентной сурьмы общей формулы Ar4SbNCNH, где Ar=C6H5, 4-CH3-C6H4. Способ включает взаимодействие пентазамещенного производного сурьмы Ar4SbHal, где Ar=C6H5, 4-CH3-C6H4, Hal=Cl, Br, с карбамидом при температуре 180°C в мольном соотношении 1:10 при перемешивании в течение не менее 10 минут и последующей 3-кратной отмывкой смеси сначала водой по 30 мл, а затем 30-ю мл ацетона. Также предложены вариант способа получения Ar4SbNCNH и способ получения цианамидов пятивалентной сурьмы общей формулы Ar3Sb(NCNH)2, где Ar=С6Н5, 4-СН3-С6Н4. Изобретение позволяет получить цианамиды пятивалентной сурьмы, которые могут использоваться как азотные удобрения, дефолиант для хлопчатника, гербицид для зерновых и некоторых овощных культур, а также для получения меламина, дициандиамида и других важных азотистых соединений. 2 з.п. ф-лы, 1 пр.