Способ получения бромароматическихуглеводородов или их простых эфиров

 

<»> 827471

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Ввветвки»

Социалистически»

Республик

; +:, 1 й

" .," й41 ч= Й\ч g ч (61) Дополнительное к аpT. свил-ву (22) Заявлено 13.07.79 (21) 2796889 23-04 с присоединением заявки 1че— (51) М. Кл.

С 07 С 25/02

С 07 С 25/24

С 07 С 43/174

С 07 С 17/12

Гасударственный KobQZN

СССР яо делам изобретений н открытий

Ф (23) Приоритет— (53) УДК 547.539 3.07 (088.8) (43) Опуоликовано 07.05.81. В1оллетснь № 17 (45) Дата опубликования описания 07.05.81. (72) Авторы изобретения

Е. Б, Меркушев и T. M. Большакова

Томский государственный педагогический институт им. Ленинского комсомола (7i) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМАРОМАТИЧЕСКИХ

УГЛЕВОДОРОДОВ ИЛИ ИХ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ

H Pl4J (OCOCFç) 2/Вг2 А — PhJ. CFsCOOH

1

Изобретение относится к области методов синтеза бромароматических углеводородов или их простых эфиров, широко применимых в практике органического синтеза.

Известен способ получения бромароматических углеводородов путем бромирова. ния ароматических углеводородов бромом в присутствии кислот Льюиса 11).

Однако, этот способ имеет недостаток: половина брома, применяемого для бромпрования, теряется в виде бромистого водорода; кроме того, применение кислот Льюиса в реакции бромирования может вызвать побочные процессы: изомеризацию, дезалкилированис, диспропорционированис, которые осложняют процесс бромирования.

1-lаиболес близким к описываемому способу по технической сущности н достигаемому результату является способ получения бромароматических углеводородов или их кислородсодер>кащих производных путем бромирования соответствующих ароматических производных бромом прп повышенной температуре (до 100 С) в присутствии окислителя — трифторацетата серебра (2).

Недостатком известного способа является необходимость применения дорогостоящих солей серебра. Кроме того, часть брома теряется в виде неорганических

2 бромидов. Все это в целом усложняет тех нологию процесса.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения бромароматических углеводородов пли их простых эфиров, состоящим в том, что соответствующие ароматические углеводороды или их простые эфиры бромируют бромом в присутствии окислителя — фенилиодозотрифторацетата. Предпочтительно процесс вести в среде инертного хлоруглеводородного растворителя.

При практическом проведении процесса бромированис гладко протекает при перемешиваннн смеси реагентов прп комнатной температуре в растворе хлорнроианных

20 парафинов: СС!4, хлороформа или хлористого мстилена. Целевые продукты, получаемые обычно с высокими выходами, легко выделяются путем простого фильтрова. ния. Данный способ позволяет ввести в ароцв матическое ядро два н даже трн атома брома при комнатной температуре.

Схема реакции:

827471

Составитель H. Гозалова

Текред И. Пенчко

Редактор Н, Потапова

Корректор О. Гусева

Подписное

Заказ 3007

Тираж 448 Изд, Л" 288

ВНИИПИ Государственного комитета СССР во делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Загорская типография Упрполиграфиадата .Ыособлисполкома

П р и м с р 1. Бромбензол.

f5 плоскодонную коническую колбу емкостью 100 мл, снабженную магнитной мешалкой, помсща1от 20 мл бензала (бен зол взят в избытке), 1,02 мл (0,02 М) брома, 8,6 г (0,02 М) фенилиодозотрифтор ацетата, 15 мл СС14. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре

1,5 ч, затем проводят разгонку смесей при нормальном давлении. Собирают фракцию, кипящу1о при 164 — 182 С. Вес фракции

4,92 г. Состав фракции определяют методом ГЖХ, Выход бромбензола 99",„; от тео11етическоГО.

П р и м с р 2. 4,4-Дибромдифенил.

Условия реакции аналогичны описанным, Количество реагентов: дифснил

0,77 г (0,005 М), фенилиодозотрифторацетат — - 2,58 г (0,006 М); бром — 0,25 мл (0,005 М); СС1 — 5 мл. Время синтеза

0,5 ч. После окончания реакции выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают 113 спирта. Выход дибромдифснила 1,50 г (96,1% от теоретического).

Пр им ер 3. Триброммезитилен. (2,4,6Трибром-1,3,5-триметилбензол) .

Условия реакции аналогичны вышеописанным. Количества реагентов: мезитилен — 0,6 г (0,005 М), фенилиодозотрифторацетат — 2,15 г (0,005 М), бром—

0,39 мл (0,015 М), СС14 — 5 мл. Время синтеза 0,5 ч. После окончания реакции осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из диметилформамида. Выход триброммезитилена 1,46 r (82о/о от теоретического). Т. пл, 223 — 224 C. Полученное соединение не дает депрессии с заведомым образцом.

Пример 4. 4,4-Дибромдифениловый эфир.

Условия реакции аналогичны вышеописанным. Количества реагентов: дифениловый эфир -- 0,86 г (0,005 М), фенилиодозотрифторацстат — 2,15 г (0,005 М), б ром — 0,26 мл (0,005 М ), С С14 — 5 мл.

15ремя синтеза 0,5 ч. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают

10 из спирта. Выход дибромдифенилового эфира 1,31 г (80% от теоретического).

T. пл. 57 — 58 С. Смешанная т. пл. 57 — 58 С.

Данны11 спасоб позволяет существенно упростить технологию получения аромати15 ческих моно-ди-и полибромпроизводных, широко применяемых в практике органического синтеза.

Формула изобрстспия

1. Способ получения бромароматиче20 ских углеводородов или их простых эфиров путем бромирования соответствующих ароматических углеводородов или их простых эфиров бромом в присутствии окислителя — трифторацетатного соединения, 25 отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве окислителя используют фенилиодозотрифторацетат.

2. Способ по п. 1. отл ич а ющийся тем, что процесс ведут в среде инертного хлоруглеводородного растворителя.

Источники информации, принятые во вниманис при экспертизе

1. Бюлер К., Пирсон Д. Органические

35 синтезы. ь1. 1, «Мир», 1973, с. 446, 2. К. N. Haszeldine, А. (i. Sharpe. reactions of metallic salts carbonic. acids with

ha1ogens, — J. Chem. Soc,, 1952, р. 993—

1001 (прототип) .

Способ получения бромароматическихуглеводородов или их простых эфиров Способ получения бромароматическихуглеводородов или их простых эфиров 

 

Похожие патенты:
Наверх