СССР во делам изобретений и открытий (53) V+K 678.742..2-134.434.2.02. (088.8) В.H. Иванов, B.Ñ. Храпов, Р.A. Тертерян, A.Ï. Душечкин, Н.М. Первушина, А.В. Сенахов и Е.В. Репина (72) Авторы изобретения

Ë1) Заявитель

1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СШИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к полимерной химии, а именно к способу получения сшитых сополимеров этилена с малеиновым ангидридом. . 5

Известен способ получения сшитых сополимеров этилена с малеиновым ангидридом при давлении до 50 кгс/см з. и 0-100 С в присутствии инициаторов радикального типа и сшивающих аген- 10 тов вЂ” виниловых эфиров непределъных кислот (1$.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получе- 15 ния сшитых сополимеров сополимеризацией этилена с малеиновым ангидридом в среде органического растворителя в присутствии радикального инициатора при 60-100 С и давлении 10020

500 кгс/см при непрерывной подаче сшивающего агента вЂ” виниловых эфиров непредельных кислот. Сшивающий агент подают в 0,1-5 мол.Ъ на подаваемые мономеры Г2 .

Однако данный способ получения сшитых сополимеров этилена с малеиновым ангидридом не позволяет получать продукты с содержанием гельфракции более 50%, т.е. с высокой степенью сшивки. Кроме того, продукты, получаемые при данных условиях синтеза, содержат до 5% непрореагировавшего малеинового ангидрида, для удаления которого продукт промывают в основном ароматическими углеводородами.

Цель изобретения вЂ” повышение степени сшивки и снижение количества непрореагировавшего малеинового ангидрида в конечном продукте..Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения сшитых сополимеров сополимеризацией этилена с малеиновым ангидридом в . среде органического растворителя в присутствии радикального инициатора при 60-1000С и давлении 100500 кгс/см при непрерывной подаче сшивающего агента в качестве последнего применяют смесь дивинилбензола и виниловых эфиров непредельных кислот при мольном соотношении компонентов смеси от 1:10 до 10:1 соответственно с последующей термообработкой получаемого продукта. Причем термообработку осуществляют при 150200 С в течение 15-.30 мин.

829636

Формула изобретения

Составитель Н. Котельникова

ТехРеД И. Асталош Корректор Г. Решетник

Редактор N. Петрова

Заказ 2717/16

Тираж 530 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и Открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Ii р и м е р 1. Процесс получения сополимеров осуществляют в автоклаве периодического действия объемом

0,62 л, в который загружают, г: малеинового ангидрида 100, бензола 175, динитрил-азО-изО-масляннОй кислОты

0 8 и этилена 510. Процесс проводят

:2. 0 при давлении 100 кгс/см и 60 С в течение 3 ч при непрерывной подаче аллилового эфира метакриловой кислоты в реакционную зону, количество по- 1О даваемого эфира 2 r/÷. Выход сополимера 65 г/л.ч, продукт содержит 49Ъ гель-фракции и 4,9Ъ непрореагировавшего малеинового ангидрида.

Пример 2. Получение сополимеров осуществляют в тех же условиях, что в примере 1, но в качестве сшивающего агента используют дивинилбензол. Выход сополимера 64 г/л,ч; продукт содержит 9Ъ гель-фракции и 5,1Ъ непрореагировавшего малеинового ан- 2G гидрида.

Пример 3. Получение сополимеров осуществляют в тех же условиях, что в примере 1, но в качестве сшивающего агента используют дивинилбен- 25 зол и аллиловый эфир метакриловой кислоты при мольном соотношении 1:10, количество подаваемой смеси 2 г/ч.

Выход сополимера бб г/л.ч; продукт содержит 68Ъ гель-фракции и 1,7Ъ непрореагировавшего малеинового ангидрида.

I1 р и м е р 4. Получение сополимеров осуществляют в тех же условиях, чтО и В примере 3 но пОсле ОкОнчания опыта производится сдувка этилена из автоклава с последующим его нагревом до 200 С, время термообработ0 ки 15 мин. Выход сополимера 69 r/чр продукт содержит 76Ъ гель-фракции и следы непрореагировавшего малеино- 4О вого ангидрида.

Пример 5. Получение сополимера осуществляют на установке, что и в примере 1. В автоклав загружают, г: малеинового ангидрида 100, бен- . 45 зола 175; перекиси бензоила 0,6 и этилена 1380. Процесс проводят при давлении 500 кгс/см= и температуре

100 С при непрерывной подаче смеси сшивающих агентов вЂ” дивинилбензола и диолеилового эфира малеиновой кислоты при мольном соотношении 10:1, количество подаваемой смеси 1,5 г/чу время реакции 2 ч, время термообработки продукта 30 мин при 150 C.. Выход сополимера 104 г/л.ч; продукт содержит 72Ъ гель-фракции и следы непрореагировавшего малеинового ангидрида.

Сопоставление примеров 1-5 показывает, что проведение процесса сополимеризации в присутствии смеси сшивающих агентов вЂ” дивинилбензола и виниловых эфиров непредельных кислот с последующей термообработкой получаемого продукта позволяет увеличить содержание гель-фракции (с 49 до 76Ъ) и практически полностью избавиться от непрореагировавшего малеинового ангидрида .в продукте.

1. Способ получения сшитых сополимеров сополимеризацией этилена с малеиновым ангидридом в среде органического растворителя в присутствии радикального инициатора при 60вЂ”

100 С и давлении 100-500 кгс/см при непрерывной подаче сшивающего агента, отличающийся тем, что, с целью повышения степени сшивки и снижения к9личества непрореагировавшего малеинового ангидрида в конечном продукте, в качестве сшивающего агента применяют смесь дивинилбензола и виниловых эфиров непредельных кислот при мольном соотношении компонентов смеси от 1:10 до 10:1 соответственно с последующей термообработкой получаемого продукта.

2. Способ по и. 1, о ъ л и ч а ювЂ” шийся тем, что термообработку осуществляют при 150-200 С в течение о

15-30 мин.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент,.ОШ Р 3393168, кл. 260-29.7, опублйк. 1968.

2. Авторское свидетельство CCCP по заявке Р 2636056/05, кл. С 08 F 210/02, 1978 (прототип).

Способ получения олефиновых сополимеров // 428612

Способ получения карбоцепных сополимеров // 383307

Способ получения карбоцепных чередующихся сополимеров // 367607

Способ удаления остатков // 357735

Способ получения сополимеров // 328591

Способ получения олефиновых эластомеров // 324751

Патент 321991 // 321991

Способ получения карбоцепных сополимеров // 309525

Способ модификации резин на основе а-олефиновых тройных сополимеровш bd is^-::;;::;"•:• 1{.4я§м&лг-ю\т^{д // 299514

Способ получения полиолефинов // 2107696

Изобретение относится к способу получения полиолефинов, молекулы которых содержат короткие разветвленные боковые цепи, путем полимеризации альфа-олефинов

Способ непрерывной газофазной полимеризации альфа- олефина(ов) // 2125063

Изобретение относится к способу газофазной полимеризации, применяемому для полимеризации мономеров в реакторе в псевдоожиженном слое, работающем в конденсационном варианте с использованием металлоценового катализатора, где рециркулирующий поток, включающий в себя жидкость и газовую фазу, вводят в реактор таким образом, что весовое процентное содержание жидкости в пересчете на общий вес рециркулирующего потока превышает 2,0 вес.% и этот рециркулирующий поток содержит повышающий точку росы компонент в количестве, превышающем 2,0 мол.%

Снижающий сопротивление текучести полиолефин, способ его получения (варианты) и состав на его основе // 2125577

Катализатор и способ (со)полимеризации этилена // 2133757

Изобретение относится к новому катализатору полимеризации этилена и его смеси с олефинами, а также к способу (со) полимеризации этилена

Способ получения этилен-пропиленовых сополимеров // 2162473

Изобретение относится к области получения материалов, применяемых в качестве депрессорных присадок к топливам и маслам, в качестве пластификаторов в составе композиций строительных и авиационных герметиков

Металлокомплексы, содержащие замещенный инденил, и способ полимеризации олефинов // 2175325

Металлоорганическое соединение, пригодное в качестве сокатализатора для полимеризации олефинов // 2248980

Изобретение относится к новым металлоорганическим соединениям и к каталитическим системам для полимеризации олефинов, включающих такие металлоорганические соединения

Катализатор и способ полимеризации // 2255094

Изобретение относится к модифицированным оксиднохромовым каталитическим системам на носителе для полимеризации олефинов и к способу получения полимеров и сополимеров этилена

Мониторинг и регулирование полимеризации с использованием улучшенных определяющих индикаторов // 2342402

Гидрофобизирующий, редиспергируемый в воде полимерный порошок // 2371450