Дата опубликования описания 300581 (53) УДН 66. g9 7. 3 (088. 8) В. H. Ыестоперова, Н.A. Гафарова, Н. К. Надиров и Г.И. Бондаренко (72) Авторы изобретения (71) За яв итель

Институт химии нефти и природных солей AH К (54 ) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ Н-ГЕКСАДЕКАНА

Изобоетение относится к катализатооам пля окисления, в частности к катализатооам окисления н-гексапекана пля получения оксикаобоновых кислот "-..:сырья для синтеза сложных эфи5 ров, смазочных масел, пластификаторов, пленкообраэоват елей.

Известен гетерогенный катализатор

11 для окисления н-гексадекана, содержащий в своем составе окись коОксидат оксикислот вес.Ъ к окКис Эфирлот- ное ту ное число число

Таблица 1

Продолжит ельност ь окисления, ч ксикислоты

Функциональные числа, мг КОН/r ункциональные числа, кг КОН/г

Эфир Гидное рочис» ксиль ло ное число

Числоомяления

Число омыления

Кисотое исо

0,5 152,3 435,4 283,1 75,0 191,2 371,4 180,1 195,0

8,5

Количество катализ атора, вес. Ъ на сырье бальта на окиси алюминия при следующем соотношении компонентов, вес. Ъ |

Окись кобальта 0,5-1,5

Окись алюминия Остальное

При окислении н-гексадекана на названном катализаторе выход оксикислот достигает 75 вес.Ъ при температуре реакции 145-150 С, продолжи тельности 8,5 ч загрузке катализатора 0,5 вес.Ъ на сырье (см.табл.14

833304

Недостатком известного катализатора является недостаточно высокая активность катализатора.

Цель изобретения вЂ” повышение активности катализатора.

Укаэанная цель достигается при-: менением дибензоилметаната кобальта (1V) дибензимидазола формулы

10 = О О-С

:в качестве катализатора для окисления н-гексадекана. 20

Указанное соединение использовалось ранее как льюисовская кислота в качестве инициатора термоокисления оли годи ено в j2) .

Предлагаемый катализатор, облада- 25 ет более высокой активностью.по сравнению с известным катализатором, выход оксикислот возрастает до 78,9% при одинаковых условиях процесса окисления (температура, скорость подачи воздуха) значительно сокращается количество вводимого катализатора. Так, .если для известного требуется введение 0,5 вес.% катализатора, то применение указанного соединения в качестве катализатора позволяет сократить количество последнего 0,085 вес.Ъ за счет чего намного сократится расход катализатора.

Соединение дибензоилметаната .кобальта (1V) дибенэимидазола имеет брутто формулу С Н O

1:2:2:2) . При этом мгновенно выпадает осадок аддукта, который отфильтровывают, промывают горячим метанолом и высушивают в вакуум-сушильном шкафу при 120 С и давлении

10 мм рт.ст. Выпавшие в осадок кристаллы соединения - желто-оранжевые призмы с температурой плавления 220С.

Пример 1. Окисление н-гексадекана проводят на установке барботажного типа кислородом воздуха при скорости подачи воздуха 0,65 л/ч на

1г сырья, количество катализатора указанной формулы 0,085 вес.Ъ на сырье, при 145ОС, продолжительности окисления 9ч. В этом случае окисление происходит в гомогенной фазе: катализатор растворим как в исходном сырье, так и в продуктах реакции.

П р и м е p 2-4. Окисление проводят при 150 С, скорости подачи воздуха 0,65 л/ч на 1 г сырья, количество катализатора 0,17 0,034; 0,083 вес.В на сырье, продолжительность окисления 7,8,9 ч соответственно.

В табл. 2 приведены результаты окисления н-гексадекана. ! азззо

1 1

Д 1 (. "o х ц 1

1 О.О

1 Х Х 1

l O0

9е

lХО

l.Г Х р.1

М с ° ь (Ч

tV (О с фс

CV с ь ь

%«

aÐ с ь (Ъ

«4 с п3

1 Ц ((Ъ с ь

Ю (Ч

00 с

OО (Ч Ф

СЧ с ь

° 31 с ((Ъ

Ch (3Ъ с ь (0

CO с (1Ъ (3Ъ

СЧ

1О с (Ч

° 31 (33 с (О

CO ч«

1 Е 1

1 О

I X I !!О ! o

l 5 t

1 Д0 1

CO с (Ч с3

%-4 ( с

Ch (О ч-(° « с (с( (О с«

° 3 с (О

%-(с

Q O la(a Q оц ° ы

33 О о О 3 йхе ((3 IC (О М Ц оС0 с

Ю (с

МЪ

Ю (Ch

CO (I ((3 I I

Ц ! О(о а

I3oyI

1 1 (() Х 1

Ф 1И

1 2 I I I х (ое

1 Д 1 ЦФ I

О5М(l(3l((3 3ХЕХ1

Ц 3 Х Х 1 .(О Х 3 и1ОО

uIХИ1

Х «$ I 34

О Х3(О О

«33 3о 1 х31$(t

1134Х I в х3у

° -4 с

1О (Ч (Ч

ln с

Ю (Ч

an с (O

an (Ч

Ю с (с

M (1Ъ с

%-4

«31

CO с ь

Ю «

С0 с

%-4

° 31 г4

С Ъ с с( ((Ъ

° « (с с (Ч ((Ъ

%«

1ох

59(;w цд о оцх ае х ("t o

I !

1 !

Д с I ((3 I

O X 3C ((t I

О00х М

ДФ ц 1((° I

ОЦ(ь0 (У хоо В

О(0(0Ц «О ((ъ an

ЪО О с с ь ь

Ю с

C) an (О с ь

1 н! юе ) ((3 с Д

Х 33 ((t ((3 V

5 o k e ((3

34мЦДх an

60 ь с ь

МЪ

CO ь с

C) Ф (\

C) с ь фс

% (с

С0

1 1

ЯДР

Е с

Х ((3 и а е 0в л 34 ь ((Ъ « ь

an н

1 ха ае (" E.

I .1

I !

l V

I Х

И I

34 1 о! е

О! 33

Х I Д х о

М I В Х о! хИ

oI yy

I М

1 Х

I > (В

l Е I

1 О хо

1 Д 1

I I

3 ОЕ

1 5 К!

3 УОх1

I„

1 ! !

1 !

836304

«М

СН

-м

С,Н, С,н, С О ОС

СН. СО СК

С=О О-С

Составитель Н. Путова

ТехредЕ. Гаврилешко Корректор Ю,Макаренко

Редактор Ю.Ковач

Заказ 3851/7 Тиоаж 567 Поиписное

ВНИИПИ Госчпаоственного комитета СССР по иелам изобоетений и откоытий

113035. Москва. 7Х-35. Рачшская наб.. п. 4/5

Филиал ППП "Патент". r. Ужгооои. vn, Пооектнан. 4

Иэ табл. 2 видно, что оптимальной концентрацией катализатора яв- ляется 0,085 вес.% на загрузку, при продолжительности окисления 9 ч, пои этом выход кислот достигает .78,9 вес.Ъ со следукщей характерно тикой: кислотное число 198,4 Mx КОН/г, эфирное число 95,4 мг КОН/г, число в качестве катализатора для окисления н-гексадекана.

Источники информации принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9 621370, кл. В 01 У 23/74, 1976. омыления 293,8 мг КОН/r, гидроксильное число 220,5 мг KOH/г.

Формула изобретения

Примейение дибензоилметаната кобальта (1Ч) дибензимидаэола формулы

2. Марченко Г. H. и др. Влияние

20 некоторых особенностей строения координационных аддуктов 34-элементов на скорость термоокисления олигоди. енов, -"Координационная химия", т. 2, 1976, вып. 5, с. 614-621.