Способ стабилизации и осветления фото-графических галогенсеребряных эмульсий

 

Союз Советских

Социалистических

Респубавк

Q fl И С А Н И Е 842691

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6! ) Дополнительное к авт. свмд-ву (22) Заявлено 17.05. 76(21) 2356954/23-04. (5l} М. Кл. т,т 03 С 1/34 (23) Приоритет — (32) 04. 06. 75

Геаударстнннный квинтет

СССР но денны язюбретеннй н вткрытнй (31) ЮР ЯОЗС/186430 (831 ГДР (43) Опубликовано 30.06. 81. Бюллетень № 24 (4Б) Дата опубликования описания 30 06.81 (51) УЙ1 77 ° 021. .131(088.В) ° ФЕБ Фильмфабрик Вольфен

Г (54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ И ОСВЕТЛЕНИЯ ФОТОГРАФИЯЙЖИХ

ГАйОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ (Ж) ОН изобретение относится к способам стабилизации и осветления фотографических галогенсеребряных эмульсий и может быть использовано в производстве кинофотоматериалов.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является известный способ стабилизации и осветления фотографических галогенсеребряных эмульсий путем введения в них производных фенола, например Pi -нафтола 111 .

Однако стабилизированные и осветленные таким способом фотоэмульсии обладают неудовлетворительными фотографическими свойствами, иметот высокую плотность, вуали, низкую осветленность (прозрачность), теряют проявляемость.

Цель изобретения — улучшение фотографических свойств фотоэмульсий.

Поставленная цель достигается твтн что в способе стабилизации и осветления фотографических галогенсеребряных эмульсий путем введения в эмульсию производного фенола, в качестве производного фенола используют одно из соединений общей формулы

3 @3

j или

ИЛИ соов, соов, Р,. КС

В1=- Снт.-М в

Rs Ву

11 =Бт или В.

Е4=лкил (С„-Cg)

В алкил (С„С ) или СН COOR, Нь=Н или алкил (С,-С )

R4/Ê или Кь/P+ могут заключать с атомами азота коль- цо, причем они находятся в виде алкиленовой цепи, которая мо кет быть прервана кислородом.

3 8426

В1=Н, щелочной металл, Соединения общей формцлы (Т), (П), и(11!) вводят в фотоэмульсию преимущественно в количестве 0,1-50,0 ммоль на

1 моль галогенида серебра в виде растворов в органических растворителях или в эквивалентном количестве разбавленной гидроокиси щелочного металла, либо разбавленной NH ОН

При этом в эмульсию могут быть дополнительно введены и другие известные стабилизаторы и осветители, например

5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолизин.

В качестве производных фенола общЕй формулы (T), (11) и (1И) могут быть 15 использованы такйе соединения, как

3- морф оли нометил-4- оксиб енз ойная кислота (в примерах и таблицах это с о единение об означено римской цифрой

14 ), V -3-морфолинометил-2 — оксибен- 20 зойная кислота, У l-3-Г11-метил-N — (карбоксиметил) аминометил -4-оксибензойная кислота, УП-3 5-бис-(N-метил— М-карбоксиметил)-аминометил-4-оксибенэойная кислота, У111-3,5-бисвЂ)N-(карбоксиметил) — аминомети;11-4оксибензойная кислота.

В примерах и таблицах также пока— заны соединения, -используемых в из— вестных способах; 1Х-p — нафтол, Х-пи- 30 рокатехин, Хl-М вЂ (о-гидросибензилиден)-этиламин. ХП-3-диэтиламинометил4-гидрокси — бензойная кислота, ХШ-3--пиперидинометил-4-гидр окси — б ензойная кислота 35

Пример 1. Желатино — серебряно-бромид-йодидную эмульсию, обладающую высокой проявляемостью, химически сенсибилизированную соединениями золота и полиэтиленгликолями и 40 спектрально сенсибилизированную цианиновыми красителями, разделяют на семь частей. Пробу, используемую в качестве образца, смешивают с триазиндолизином, в то время как в 4 другие пробы (2-5) добавляют указанные в табл . 1 соединения 1У, Xi! и Х1 1, пробу 6 вообще не стабилизируют,, пробу

7 стабилизируют только соединением 1У.

После установления значения рН 7 эмуль;-0 сионную пробу выливают на подложку, и полученные фотоматериалы разрезают на полоски, которые подвергают экспонированию либо свежими, либо после выдерживания в сушильном шкафу (10 дней при 50 С) с помощью сенситометра за фильтром дневного света и ступенчатым оптическим клином (фактор! 2) и проявляют в проявителе следующего состава, г: метол 1,5 Na>SO>

18,0 гидрохинон 2,5; К СО 1,0;

KBv I 0; вода 1 л. Непосредственно после этого фиксируют, промывают водой и высушивают, Сенситометрические данные (относит ельная пр оя вляемость при плотности 0,1 через вуаль, разница вуали по отношению к образцу) приведены в табл. 1. Определяют осветляющее действие веществ, в частности в комбинации с триазиндолизином без вредного влияния на чувствительность. Градации лишь незначительно изме нены

Пример 2. Опыт проводят так же, как описано в примере 1, лишь с тем отличием, что деление эмульсии производят на 8 ч и вместо соединения lу используют соединения У, Õ, Х или Х1.

В табл. 2 представлены результаты испытаний образцов.

Из табл. 2 следует, что введение в эмульсию соединения У позволяет повы— сить прозрачность и проявляемость образца, в то вр.емя как введение в эмульсию соединений 1X X u Xl не оказывает благоприятного действия на образцы.

Пример 3. В химически сенсибилизированную желатиновую серебряную хпорид-бромидную эмульсию вводят

1000 мг на моль галогенида серебра триаз аиндолизина, 50 мг красного с енсибилизатора Рч 1953, 60 мг 1-фенил-5-меркаптотетразола и 120 г сине †зе†. леной краскообразующей компоненты (М - ок тад ецил- 3, 5-дик ар бок сиа нилида— — 1-окси-5-нафтойной кислоты и разделяют на 12 ч. К ним добавляют указанные в табл. 3 количества добавок

Уl-Х и устанавливают значение рН 7,2.

Затем часть образцов эмульсии поливают на подложку сразу после изготовления, часть образцов эмульсии подвергают старению в сушильном шка— фу (10 дней при 50 С )либо в климатической камере (7 дней при 50 С и относительной влажности воздуха 60-70/) и затем также поливают на подложку.

Все образцы экспонируют и промывают в проявителе следующего состава, г: водоумягчающее вещество 3,0; гидроксиламиносульфат 1,2; диэтил-и -фенилендиаминсульфат 2, 75; К СО 75, 0;

Иа, 50-„2, О; KBr 2, О; вода до 1 л. После последующей обработки (закрепительная, отбепивающая, фиксирующая ванны и промывание водой) измеряют вуаль.

100

100

1У (18) -0,10

100

1У (27) -О, l 0

100

Х11(9) -0,08

l00

10

ХШ (9) -0,06

107

100

+0,08

+0,02

1У (12) 81

Таблиц а2

+OF о4

-0,02

100

100

У (3) 10

115

-0,02

-0.02.

У (6)

У(12) l0

162

132

I X (l)

1 X(2)

Х(2)

Хl (2) 5

7

?6

81

93

81

76

О

+0,02

О

+О, 02

+0, 0Cf

+0,02

5 84269

Результаты (относительная проявляемость при плотности 0,1, а также 1,0 через вуаль; разница вуали по сравнению с образцом) указаны в табл. 3.

Из табл. 3 следует, что соединения

У1-УШ в комбинации с триазаиндолизином и 1-фенил-5-меркаптотетраэолом свеже-. приготовленные или после старения обладают большей проявляемостью, а при соединениях У1 и У11 также лучшей 10 прозрачностью, чем образцы с соединениями 1Х и Х. При особенно критических климатических испытаниях по сравнению с образцом вуаль всегда мень15

1 6

me, а в случае соединений УП и УШ, кроме того, снижается проявляемость.

С увеличением дозировки веществ %-%И значительно увеличивается в климатической камере осветляющее действие, причем снижение проявляемости вообще остается незначительным. При использовании соединений 1Х-Х это благоприятное действие отсутствует °

Как следует иэ приведенных примеров, использование предлагаемого способа позволяет изготовить фотограф»ческие эмульсии с улучшенными фотографическими свойствами. ,Таблица l

+0,04

-0,06

-0,03

-0,04

-0,03

842691

° г/ ch м)

С4 О c o o o л л Ol л 9 Ol о о о o o o

+ + o t +

М с 4 м1 с

o o o o

Ф л Ф

О О o o

+ + o + + с"1 м 1 W .4 гО с ) «ch o м сч м м - « с ° сч сч с:г . су г г»

С«4 С«4 С 4 С 4 О -4 о о о

Ot Ol

o o o

О О О м г сч сч

С4 О"1 O М М 1 б -4

:4 с4 м1 м

0 C

С4 С М г1 Л e r» Л, O О М СЧ с 4 с4 м с 1 с4 с 4

o o o o o o о л л Ol л л Ol

О О О . O О О о о i t i o t + o o o + о цл г» r с сч — — л о — м о о

0 сЧ 0 с > с1 М сЧ л O

О М О О 0 С.4 С4 С4 Ю - О О сч сч м1 о 1 О г сО ch м щ о о о о

+ гу

g с-1 (-ч

1 О О о о о о

1 м о о

o +

842691

20

Составитель А. Круглов

Техред М. ГолннкаКорректор N, Пожо

Редактор Л. Филь

Заказ 5094 55 Тираж 506 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобр ет ения

1. Способ стабилизации и осветления фотографических галогенсеребряных эмульсий путем введения в них производного фенола, о.т л, и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью улучшения фотографических свойств эмульсий, в качестве производного фенола используют одно из соединений общей формулы

0Н Н

"a О или К., + СРЖрли 2. д 3 соотг С0011. где R, =-СН- 1 1

Ц =-СН-й и и

Н =Н или 8> и =кил(С„-С -)

Q=-anêèn(С„-С ) или CH C00B 6=H или алкил (Сi 5) 3< /1 5 или К tp5могут заключать с ато мами азота кольцо, причем они находятся в виде алкиленовой цепи, которая может быть прервана кислородом.

В2=Н, щелочной металл, NH4.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что производные фенола общей формулы (1), (П). или (111) используют в количестве О, 1-50,0 ммоль

ta 1 моль галогенида серебра.

3. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в эмульсию дополнительно вводят стабилйзаторы и/или осветлители, например 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолизин.

Источники информации, принятие во внимание при экспертизе

1 ° E,3.8йт ЧtatH Eizatiap о% Р1 оФо плрР1Е Я 6$% Йа01де Kvutà4 ß L оМоп/

Яе®-Моги., 19yy, рз6 (прототип) °