Пентаметил [4,4-бис(трифторметил)-5,5,6,6,7,7,7- гептафторгептил

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-еу (22) Заявлено 1904.77 (21) 2474401/23-04 (51) М. КП. с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

С 07 F 7/21

С 08 G 77/00

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (33) УДК 547 ° 245. .07(088.8) Опубликовано 1509Я2. Бюллетень ¹ 34

Дата опубликован-1я описания 19. 11. 82 (72) Авторы изобретения

Ю. A. Южелевский, Н . Н .Федосеева, В.П. Милешк

К.H.Èàêàðîâ, Л.Л.Гервиц, С.В.Соколов и B. (71) Заявитель (54) . ПЕНТАМЕТИЛ (4,4-БИС(ТРИФТОРМЕТИЛ)-5,5,6,6, 7,7,7-ГЕПТАФТОРГЕПТИЛ1ЦИКЛОТРИСИЛОКСАН ДЛЯ СИНТЕЗА

СТОЙКИХ К ОРГАНИЧЕСКИМ РАСТВОРИТЕЛЯМ И МОРОЗОСТОЙКИХ

ПОЛИМЕРОВ

СН, СН, 1 I

СН8- й1 о 01 — CH3

1 t о 0 сна- м-(снД-оср(сР31

Изобретение относится к циклосилоксанам, содержашим фторалкильные группы, а именно, пентаметил (4,4-бис(трифторметил)-5,5,6,6,7,7,7-гептафторгептил)циклотрисилоксан формулы

СН3 С"3

1 I

СН-S>- Π— й- СН3

О 0 СР3 / I сн; а1 сн,}; с- ив сР3

CF, Такой циклотрисилоксан может быть .использован для получения силоксано,вых полимеров, стойких к органическим растворителям и обладающих повышенной морозостойкостью.

Известен циклотрисилоксан формулы

ЕН3 СН3

1 1

CE — gi-0 =Sl СНз

3 1

0 . 0

СН3- Я1-(СН*С(СР3)3 полученный гетерофункциональной кон1денсацией соответствующего дихлорсилана с 1,3-дигидрокси-1,1,3,3-тетраметилдисилоксаном в растворителе в присутствии акцептора соляной кислоты, Полимер на основе этого циклотрисилаксана обладает повышенной мороэостойкостью (т стекл. — 91 С), нерастворим в ароматических углеводородах, кетонах и сложных эфирах, но хорошо растворим в алифатических углеводородах, что ограничивает область его применения.

Известен циклотрисилоксан форму.«лы полученный аналогичным способом. Термомороэостойкий полимер íà его основе также растворим в алифатических углеводородах. Это значительно ограничивает область его применения.

Целью предлагаемого изобретения является повышение стойкости к органическим растворителям и мороэостой1кости полимеров. Указанная цель дос.тигается соединением формулы (1 ), 869294 используемым для синтеза стойких к органическим растворителям и морозостойких полимеров.

Указанное соединение формулы(1) получают гетерофункциональной койденсацией дихлорсилана 5

С

СР,(а,); С-(СНД- St(ea,) С1З

OFg ! 10 с 1,3-дигидрокси-1,1,3,3-тетраметилдисилоксаном в соотношении 1:1 в органическом растворителе, например, в этилацетате, в присутствии акцептора соляной кислоты, например тризтиламина, при температуре в реакционной массе 0-5 C.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, двумя капельными воронками и термометром, загружают 50 мл 20 сухого этилацетата и 2 r триэтилами-. на. Из первой воронки прибавляют при интенсивном перемешивании 83,6 г

СР3

25 дихлорсилана СР (СР ) -С -(СНг}- (Щ)04 в 350 мл сухого этилацетата, а из второй воронки смесь 29,g г тетраметилдисилоксандиола и 37 r триэтиламина в 350 мл сухого этилацетата.

Реакцию проводят при температуре

0-5 С. По окончании подачи реагентов продукты конденсации перемешивают в течение 3-4 ч при комнатной температуре, отделяют аолянокислый триэтиламин и отгоняют растворитель. Получают 93 г масла (выход 93%). из которого ректификацией выделяют

63 г циклотрисилоксана формулы (1)

{выход 67%).

Элементный анализ:

Найдено, %: Si 15,10; C 29,20, Н 4,00, F 44,0.

Вычислено, %: Si 14,82, С 29,57;

Н 3,70; F 43,44.

Ткип108оСУ7 мм рт.ст. д,» 1, 3371, Молекулярная рефракция М»»»»,»,»,-,А93.47,.

M.ì (вычисленная) 568,59

M.ì (найденная) 570,40.

Структура подтверждается с помощью ЯМР-спектроскопии.

Пример 2. По методике, описанной в примере 1, используя в качестве растворителя ацетон, получа.ют из 80,0 r дихлорсилана 49,5 г, (выход 55%) пентаметил (4,4-бис(трифторметил)-5,5,6,6,7,7,7-гептафторгептил циклотрисилоксана с характеристикой аналогичной характеристике, приведенной в примере 1. Полученный циклотрисилоксан подвергают полимеризации под действием силоксандиолята натрия при 130140бС и получают полимер с т.стекл

-95 C, нерастворимый в алифатических, ароматических углеводородах, кетонах и сложных эфирах.

Результаты испытаний полимеров, полученные на основе предлагаемого циклотрисилоксана и известных продуктов, приведены в таблице.

869294 с

Щ х н ф

Е 0) ао е ко хО

Ф и но

Ю

CO

«Э

РЪ

«Ф

С Ъ

C)

Ю

° -»

С Ъ

СЧ

РЪ

I

МЪ

«Р

С Ъ

I он ное ем о

Мох

Х4О оаэи а):о х х ф п3

6I ое х

1 1

1 1 I

1 О

I а 1

1 Ц 1 х х

I 4t61

I еа

I а N

1 Н В I

1 Ф 1 ! н t

I I с — — — 4

I I

1 1

1 I (Н 1

I 1 |б 1

1 К Н I

1 Х Ф 1

)Н)

1 е <б 1

I I —

1 I

1 I

Ж 1 Х 1

° 1 Е 1 о)о

Ф I Х I

))) l Ф I

1 4 I с 1

Л I — — — 4

Н I 1

O1 1 о 1

Х)К м)о а) я

О) Х

I)i I Е I

Н)а

O I

«

Р I К 1 о

I >ь

1 К I

1 О

1 Н I

t. I

1 1 1

1» 1 Х I

I ХКО ) !

) хн!

1 ЕНЕ)

)XAIC)

I 1

I I

Г ..: 1 х о

1 1 1

1 Ф 1.

1 I

1 Е 1

1 I

1 с

I ) с а) Ф н - и Я7 х Lp ю\ ф с !)»

) с in,«) I ФХ

44 4 Ю к ка ol o хмок ннно еевк

Ийех х ан о

3йех

ДВ4 Н

Ch ! о. х нФ авх н хе

-ао н х

o) o

g lfj «

6 с Й

)ао

-in х

Ф I Н

43 Ф х ах

): O I оне

))вй

I

C») о

«-4 1

1 1

I

I

1 о г) I 1

f ) I

I

in

1 1

«Ф I

) l

I

О I о е1 I

) 1

1

1 1

1

I

I

I

1

I

I

I 2 а

1 Ф

1 Х

1 К о

1

I Ф

I И

1 Х н о

1 . Ф

1 )))

1 ОЪ

I М

1 I

I

1

1

I

I !

869294

Формула изобретения

Пентаметил f4,4-бис(трифторметил)-5,5,б,б,7,7,7-гептафторгептих )цикпотрисилоксан формулы

Составитель О.Минаева

Техред Ж. Кастелевич Корректор М лароши

Редактор П.Горнеева

8848/31 Тираж 388 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 для синтеза стойких к органическим . 10 растворителям иморозостойких полимеров,