Способ очистки винилпиридинов или их смесей с алкилпиридинами от дивинилпиридинов

 

Союз Советских

Социалистических республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву(22)Заявлено 06 06 ° 79 (21) 2790368/23-04 (И)М. Кл.

С 07 0 213/06 с присоединением заявки J4

Государственный квинтет (23) Приоритет оо делан изобретений и открытий

Опубликовано 23.11.81. Бюллетень М 43 () K 5" 7. 821. .07(088.8) Дата опубликования описания 23 . 1 1 (72) Авторы изобретения

Е. В. Ферштут и А. П. Ивановский (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ВИНИЛПИРИДИНОВ ИЛИ ИХ СИЕСЕЙ

С АЛКИЛПИРИДИНАИИ ОТ ДИВИНИЛПИРИДИНОВ

Изобретение относится к способу очи ст ки ви нил пириди нов от ди ви нилпиридинов. Винигпиридины находят широкое применение в химической промышленности .

Получающиеся в процессе синтеза винилпиридинов дивинильные производные образуют сшитые полимеры, которые приводят к большим трудностям при выделении винилпиридинов из-за забивки оборудования. Наличие дивинилпиридинов в товарных винилпиридинах делает невозможным получение полимерного материала заданной .структуры.

Известен способ выделения винилпи-, ридинов из смеси пиридиновых оснований, в котором для удаления дивинилпиридинов смесь обрабатывают сернистым водородом или сернистой кислотой в количестве 0,1-2,03 от веса обрао батываемой смеси при от 20 до 100 СЕ11.

Однако известный .способ не позволяет полностью избавиться от дивинилпиридинов, которые забивают конденсаторы контактного газа сшитым полимером.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса за счет полного удаления ди винилпириди нов и з винилпиридинов или их смесей с алкилпиридинами и предотвращения забивки конденсаторов контактного газа сшитым полимером.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки винилпиридинов или их смесей с алкилпиридинами от дивинилпиридинов обработкой сероводородом при нагревании, о обработку проводят при 120-300 С, в газовой фазе.

П р .и м е р 1. В реактор, заполненный 25 мл катализатора дегидрирования на основе окиси железа, подают

190 г МЭП, содержащего 98,753 основ-! ного продукта, со скоррстью 2 ч и

1010 r воды со скоростью 5 ч 1. Температура в реакторе поддерживается на уровне 600 С. В результате дегид8830 формула изобретения рирования получают контактные газы следующего состава: МЭП 6,11, МВП

7,69, 2,5-ЛВП 0,007, другие алкили алкенилпиридины 1 553i, вода 83,684, водород 0,423, углекислый raэ 0,53, углеводороды 0,043. Из реактора контактные газы поступают на конденсацию.

В зону конденсации контактного газа о при 200 С вводят сероводород со скоростью 410 мл/ч (0,625 r/ч или 2,5i к подаваемому на дегидрирование МЗП).

Полученный конденсат разделяют на водный и масляный слои. Вес водного слоя 969,8 г, вес масляного слоя

2 18,7 г, По данным хроматографического анализа масляный слой имеет следующий состав: M3ff 31,82Ж, MBfl 39,95,. вода 20,933, остальное - другие алкил и .алкенилпиридины. 2,5 ДВП в масляном слое отсутствует.Водными слой имеет следующий состав: вода 98,78/, МЭП

0,43, МВП 0,523, остальное - другие алкил- и алкенилпиридины. 2,5 ДВП отсутствует. Масляный слой разгоняют на насадочной колонке эффективностью

25 теоретических тарелок. Полученные погоны анализируют хроматографически.

Первую фракцию отбирают от 50 С при 120 мм рт.ст. до 68 С при 20 мм рт.ст. Она содержит в основном воду и легкокипящие алкилпиридины.

Во вторую фракцию (от 68 С при

20 мм рт.ст. до 72 С при 15 мм рт.ст) отгоняют основную часть МЭП и 20 г

MSfl. Третья фракция (72-73 C при

15 мм рт.ст.) содержит 97,5i MBfl, 1,9Ф МЭП, остальное - алкил и алкенилпиридины, ее (о 0,9604, п 1,5455, 2,5-ДВП в погонах отсутствует.

Пример 2. Дегидрирование МЭП

4О проводят в условиях примера 1. В зону конденсации контактного газа при 120 С вводят сероводород со скоростью

80 мп/ч (0,125 r/÷ или 0,53 к подаваемому на дегидрирование МЗП). Полу45 ченный конденсат разделяют на водный и масляный слои. Масляный слой содержит 38 вес.3 МВП, 33 вес.3 МЭП, остальное - вода. и другие алкил- и алкенилпиридины. 2,5-ДВП в продуктах дегидрирования отсутствует.

Пример 3. Дегидрирование МЭП проводят в условиях примера 1. В зону конденсации контактного газа при

300 С вводят сероводород со скоростью

ВНИИПИ Заказ 10111/30

30 4

200 мл/ч (0,3 г/ч или 1 2 еес.3 к подаваемому на дегидрирование МЭП) .

Полученный конденсат разделяют на водный и масляный слои. Масляный слой содержит 40,5 вес.4 МВП, 31,5 вес. 1

МЭП, остальное - вода и другие алкили алкенилпиридины. 2,5-ДВП в продуктах дегидрирования отсутствует.

Пример 4. В реактор, заполненный 10 мл катализатора дегидратации (фосфат кальция), подают 100 г смеси, содержащей 20 вес.3, 4-пиридилэтанола, 60 вес.Ж 4-метилпиридина, 1 вес.3 2,4-ди-(2-гидроксиэтил)-пиридина, остальное - вода и другие пиридиновые основания, со скоростью

4 ч в течение 2,5 ч. Температура в .реакторе поддерживается на уровне о

350 .«С . В зону конденсации конт актно го газа при 180 С вводят сероводород со скоростью 50 мл/ч (0,076 r/÷ или

14 к подаваемому на дегидратацию

4-пиридилэтанолу). В полученном конденсате, по данным хроматографического анализа, 2,4-дивинилпиридин отсутствует.

Предлагаемый способ очистки винилпиридинов позволяет полностью избавиться от дивинилпиридинов на стадии конденсации контактных газов, что дает возможность исключить забивку как конденсаторов контактных газов, так и системы ректификации сшитым полимером при последующем выделении ви-. нилпиридинов.

Вэятыи МЭ11 был получен на Омском заводе CK и содержал 98,753 основного продукта. Т, кип. 174 С, d> 0,9210, п ь 1,4485 °

Способ очистки винилпиридинов или их смесей с алкилпиридинами от дивинилниридинов обработкой сероводородом при нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, обработку проводят при 120-300 С в газовой фазе.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

N 739071 кл. С 07 D 213/06, 1977.

Тираж 446 Подписное

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4