Способ получения тиофен-2,5-дикарбальдегида
3
И.Г. Иовель, Ю.Ш. Гольдберг и И В. Шиманская
1 -
Ордена Трудового Красного Знаме институт органического синтеза ЛН Латвийской 69 в ... (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФЕН-2,5-ДИКАРБАЛЬДЕГИДА
Изобретение относится к новому способу получения тиофен-2,5-дикарбальдегида, который находит пфименение в синтезе стабильных полимеров, лекарственных веществ, пестицидов, синтетических смол и волокон.
: Известны различные способы получения тиофен-2,5-дикарбальдегида, например взаимодействием диэтилацеталя тиофен-2-альдегида с бутиллитием, полу10 ченное 5-литийпроизводное обрабатывают диметилформамидом с последующей обработкой спиртового раствора, полученного при этом диэтилацеталя тиофен-2;5-ДиальДегиДа сОлянОЙ кислОтОЙ 111, или взаимодействием 2,5-дийодтиофена с бутиллитием и диметилформамидом, В61хОД низкий (21 °
К недостаткам известных способов относятся многостадийность процесса и низкий выход целевого продукта.
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения тиофен-2,5-дикарбальдегида, s аключающийся в том, что к кипящему раствору гексаметилентетрамина в четыреххлористом углероде добавляют 2,5-дихлорметилтиофен, кипятят 3 ч, охлаждают, осадок кипятят 8 ч в 50Х-уксусной кислоте, вносят концентрированную соляную кислоту, кипятят 1 ч, отгоняют уксусную кислоту в вакууме и эфиром извлекают целевой продукт. Выход 8,5Х (3) .
К недостаткам известного способа относятся многостадийность и длительность процесса, что в целом усложняет весь процесс, а также низкий выход целевого продукта.
Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу оплучения тиофен-2,5-дикарбальдегида 2,5-днметилтиофен подвергают окислению кислородом воздуха в парогазовой фазе на окисном ванадий-молибденовом катализаторе, содержащем 0-66,7 мол.Х МООР и
88304. Содержание в катализаторее, мол %
Превращение
2,5-диметилтиофена, мол.%.
Темпе- Время ратуоа.
«С н5-метилтиофен
2-альдегида тиофен-2-альде/ гида тиофен-2,5-диальдегида
)8 25
100
420
0,1 72
О,) 79
66 7
31 39
420
33,3
420 0,1 94
22 24
2.4 29
33,3
420
0,1 83
35 50
0,03 70
0,02 65
33,3
66,7
33,3
24 37
17 25
20, 24
420
66,7
66,7
«M \9
450 0,03 &4
33, 3.
100-33,3 мол.% У10, при 360-450 С в атмосфере инертного газа.
Реакцию проводят при скоростях газового потока, обеспечивающих время .контакта 0,02-0,1 с при молярном соЬтношении 2,5-диметилтиофен : кислород инертный газ 1:)0-25:100-250.
Основным продуктом реакции парофазного каталитического окисления
2,5-диметилтиофена является тиофен- 10 2 5-дикарбальдегид, образующийся с выходом до 50% на прореагировавший 5-диметилтиофен. Кроме целевого тио; фен-2,5-дикарбальдегида в реакции образуются 5- метилтиофен-2-альдегид и тиофен-2-альдегид. Полученную реакционную смесь разделяют вакуумной пере.гонкой, при этом первым отгоняется исходный 2,5-диметилтиофен, который может быть возвращен в каталитический процесс.
Пример 1. В йроточный трубчатый реактор загружают 8 см катализа33,3 360 0,03 68. П р н м е р 2. 13 см катализато:ра (66,7% Ч О> и 33,3% ИоО ) загружают в. реактор. При 420 С в реактор по1 4 тора (таблетки ф 4 х 6 мм), состоящего из окислов ванадия и молибдена (66,7.мол.X Ч Ор и 33,3 мол.% Mo03) полученного упариванием смеси солянокислых растворов ванадата и молибдата аммония с последующей сушкой (при
l0OoC) > прокаливанием (5 ч при 500 С) и прессованием в таблетки (1200 кг/ем
При 420 С в реактор подают 2,5-диметилтиофен (15 мл/ч), воздух (300 л/
/ч) и азот (600 л/ч) . Время контакта
0,03 с. Пропускают 5 мл {4,93;
0>.044 моль) 2,5-диметилтиофена. Из катализата вццеляют 2,)6 r (0,0154 моль) тиофен-2,5-диальдегида.и 1,5 мл (30% от.исходногь) 2,5-диметилтиофена, который .может быть возвращен в каталитический процесс. Выход тиофен"2,5-диальдегида на прореагировавший 2,5-диметилтнофен 50 мол.%.
Результаты опытов приведены в таб лице.
Выход.(мол.%)на прореагировавший
2,5-диметилтиофея
Выход тиофен2,5-ди альдегида н на про пущенный
2,5-ди, ыетилтиофен мол.% дают 2, 5-диметилтиофен (15 мл/ч), воздух (150 л/ч} и азот (300 л/ч). Время контакта 0,1 с. Пропускают 5 мл 2,5-ди14
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе ., 1. Авторское свидетельство СССР
184876. кл. С 07 9 333/40э 05.07 ° 62.
2. РЖ Хим., 1968, У 24, с. 287.
t3 3. РЖ Хим., 1968, У 4, с. 259 (прототип) .
Формула изобретения
Способ получения тиофен-2,5"дикарбальдегида, о т л и-ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения проСоставитель Т. Власова "
Редактор Т. Кугрьппева . Техоед Е.Гавоилешко КорректорЯ. Поко
Заказ 10112/31 Тираж 446 Подписное
ВНИИПИ .Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва Ж-35 Раушская наб. д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
5 883041 4 метилтиофена. Пол чают 1 9 у,9 г тиофен- цесса и повышения выхода целевсго про-2,5-диальдегида и 1,05 мл исходного дукта, 2,5-диметилтиофен подвергашт окислению кислородом воздуха в паро-2,5-диальгедида на прореагировавший газовой фазе на окисном ванадий"молиб2,5-диметилтиофен 3 мол.
-д фе 39 мол. . з деновом катализаторе, содержащем
Таким образом, предлагаемый способ 0-66,7 мол.Х НоОз и !00-33,3 мол.Z получения тиофен-2,5-дикарбальдегида . О, при 360-450 С в атмосфере инерт позволяет получать целевой продукт ного газа. в одну стадию и с высоким выходом.
