Способ получения @ -ацилоксикетона

 

Союз Советскиа

Соцналкстическик

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С 07 С 67/38

3Ьаударственьй какитет

СССР ао двлам азобрвтеннй к открытий

Опубликовано 23.12,81 Бюллетень М 47

Дата опубликования описания 23.12.81 (53) УДК 547.577. . (088.8) (72) Авторы изобретения

И. Л. Котляревский, А. А. Кирчанов и А. С. Занина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ fb — АЦИЛОКСИКЕТОНА

Изобретение относится к усовершенствованию способов получения ф -ацилоксикетонов из непредельных. кетонов.

1а -AyeoiccsKexom> являются промежуточными продуктами в органическом синтезе и могут быть использованы в синтезе разнообразных функциональных производных. Они также могут служить исходными продуктами для получения высших 1,3-диолов, используемых в качестве экстрагентов борной кислоты.

Известен способ получения ф -ацилоксикетона путем присоединения к непредельным кетонам уксусной кислоты в присутствии ацетата ртути. Реакция протекает в течение 5 — 7 ч при 100 С с выходом продуктов около 40% f1). о

Однако в этой реакции используются токсичные соединения ртути.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ присоединения карбоновых кислот к винилкетонам в

20 присутствии ацетата калия. или поташа . Реакция протекает 6 — 14 сут с выходом 51 — 74% (21.

К недостаткам известного способа следует отнести сложность выделения готового продукта из реакционной смеси. Обработка заключается в нейтрализации всей карбоновой кислоты, в тщательной отмывке водой и экстракцин эфиром, что не может быть осуществлено.в промышленном производстве.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается способом получения p - ацилоксикетона взаимодействием а,1е-непредельного кетона с карбоновой кислотой в присутствии катализатора, в качестве которого используют серную кислоту и процесс . ведут при 20Ь-40 С. о

При этом выход целевого продукта составляет 80-83% при времени реакции 2 — 5 ч.

Серную кислоту используют в каталитическнх количествах, С целью удешевления готового продукта могут быть использованы смеси непредельных . кетонов обшей. формулы СНэ (СН ) СОНС-СНа, где n = 5 — 7, получаемые из синтетически жирных кис.лот (СЖК).

1632

Составитель Н. Антипова

Техред Ж.Кастелевич

Корректор В. Синицкая

Редактор P. Цицика

Заказ 11140/32

Тираж 446

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул, Проектная, 4

Метод обработки реакционной смеси заключается в удалении серной кислоты и отгонке уксусной кислоты.

Пример 1. Получение 1-ацетокси-3-нонанона.

Смесь 14,0 г (0,1 моль) 1-нонен-З-она, 50 мл ледяной уксусной кислоты и 0,04 мл

Нз$0» перемешивают при комнатной температуре в течение 5 ч. Серную кислоту удаляют, а уксусную отгоняют,.продукт перегоняют.

Получают 16,0 г . (80,0%) -1ацетокси-3-нонанона с т. кип. 112 — 112,5 С (2 мм), п 4"95 1,4350, Найдено,%: С 65,98; Н 10,17

С„Н, <>О, Вычислено,%: С 65,97; Н 10,07.

Пример 2. Получение 1-ацетокси-3деконона.

В условиях примера 1 из 55,9 г (0,36 моль)

1-децен-3-она в 100 мл уксусной кислоты и в присутствии 0,1 мл Н $0» получают 61,5 r (79,8%) 1-ацетокси-3-деканона.с т, кип. 92—

93 С (0,1 мм), иф 1,4393.

Найдено,%: С 67,69; Н 10,49;

C„H»O

Вычислено,%: С 67,; Н 10,35.

Пример 3. Получение смеси 1-ацетокси-3-кетоиов общей формулы

СНз(СНг)п СОСНзСНзОСОСНз. где n = 5 — 7.

В условиях примера 1 из 150 r 1-алкен-3-онов общей формулы СНр<НСО(СН )иСНэ, где n = 5 — 7, в 300 мл уксусной кислоты и в присутствии 0,3 мл Н $0» получают 17,5 r (около 83%) 1-ацетокси-3-кетонов с т, кип.

110 — 126 С (05 мм).

Пример 4. ь1олучение 1-формилокси-3° ионанона

Смесь 3,4 r(0,,024 моль) 1-нонен.З-она, 15 мл муравьиной кислоты перемешивают при комнатной. температуре в присутствии 0,01 мл

Нз$04 в течение 2 ч. Серную кислоту удаляют, 4 муравьиную кислоту отгоняют. а продукт перегоняют.

Получают 3,7 г (83,0%) 1-формилокси-3-нонанона с т. кип. 109 — 109,5 С (3 мм); п 1,4352.

Найдено,%: С 64,84; Н Э,93;

Сь оНь вОз

Вычислено,%: С 64,49; Н 9,74.

В ИК-спектрах полученных 1-ацилокси-3-ке1О тонов имеются. следующие характеристические полосы поглощения (СС1», см»): 1050 (С вЂ” Π— С), 1096, 1725 (С О), 1755 ((CO)0R).

Как видно иэ приведенных примеров предлагаемый способ получения ф -ацилоксикетонов прост, технологичен, доступен и легко осущест-. вим в промышленном производстве. При этом обработка реакционной смеси не представляет сложности при использовании способа в промышленности, Формула изобретения

Способ получения 1е -ацилоксикетона взаимодействием а, ф- непредельного кетона-с карбоновой кислотой в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и укрощения технологии процесса, в качестве катализаЭО тора используют серную кислоту и процесс ведут при темпера1уре 20 — 40 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Назаров Н. А. и др. Синтез и превращение ацилоксикетонов. Журнал органической химии, У 27, 1957, с. 1818†- 1826.

2. Арбузов Ю. А., Волков В. П. Взаимодействие ацетата калия с g -хлоркетоном. Присоединение карбоновых кислот и винилкетоном.

Журнал органической химии и 29, 1959, 4В с, 3279 — 3286 (прототип) .