Способ получения 2-алкоксикарбонили 2- карбоксиацеперимидинов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А8ТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советск нн

Соцналистнческнн

Республик (ц895983 (S l ) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) заявлено 30.0В.80 (21) 2932332 23-04 с присоединением заявки М (23) приоритет

Опубликовано 07.01.82. еиоллетеиь М 1

Дата опубликования описания 10 01 82

{53)M. Кл.

С 07 D 239/70 Ьаударствапвй квинтет

СССР ав делан кзабратенкй и етнрыткй (5З) @К 547.853. .3.07(088,8) (72) Авторы изобретения

Ю. С. Андрейчиков и Т. Н. Токмаков

1р

Пермаинй гоеунератвениый фарманевтинеайнй нннрвтйй .,.": (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОПУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИКАРБОНИЛИ 2-КАРБОКСИАБЕПЕРИМИДИНОВ где кУ-Н, СНЗ, С2Н и .которые могут найтй применение в качестве красителей, для синтеза биологически активных соединений,.а также в качестве комплексообразователей.

Известен способ получения перимидинов, содержащих во 2-м положении

2-трифторметильную группу путем взаимо- О действия 1,8- нафтилендиамина с ангидридом трифторуксусной кислоты (1 1

Взаимодействие производных ароилпи BHBopp8j1Hblx кислОт с ди&мннами» на

2Ь. XK шоов где Q-Н, СН3, С Н, 1

Изобретение относится к способу получения не описанных ранее 2влкокси карбонил- и 2-карбоксиацеперимидинов общей формулы

2 пример о-фенилендиамином 2 ) и этиленднамином (3) приводит к образованию пиразинового кольна.

Цель изобретения - разработка способа получения не описанных ранее производных перимидина, содержащих в положении 2 алкоксикарбонильную и карбоксильную группировки.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 2-ал1о коксикарбонил- и 2-карбоксиацеперимидинов обшей формулы

895983 4 ров в спиртовом растворе в течение 2,53 ч при 18-20 С.

Процесс проводят по схеме

Ar 60CH>00C00R + г -Н20 @ 2 2

+АГСОСН Ф,ЛН

С008

П и м р и м е р 1. 2-Метоксикарбонила цеперимидин.

К раствору 0,5 r (0,0024 г-моль) метилового эфира бензоилпировиноградной кислоты в 20 мл этилового спирта о при +18 С приливают при перемешивании 0,44 r (0,0024 г-моль) диаминоаценафтена в 20 мл этилового спирта.

Выпавшие через 2,5 ч кристаллы отфильт-, ровывают. Получают 0,6 r (98,04%)

2-метоксикарбонилацеперимидина, т.aa. д

208 209 С (толуол).

Вычислено,%: С 71,42 Н 4,79, N11,10

Cqf Н42 М2.ОХ

Найдено,%: С 71,64, Н 4,38, Й 11,50.

Пример 2. 2Этоксикарбонилаце- © пернмидин.

К раствору 1,5 r (0,006г-моль) этилового эфира р -метоксибензоилпировиноградной кислоты в 30 мл этилового спирта при +190С приливают при перемешивании раствор 1,1 r (0,006 г-моль)

И диаминоаценафтена в 30 мл этилового спирта. Выпавшие через 3 ч кристаллы отфильтровывают. Получают 1,5 r (93,7%)

2-этоксикарбонилацеперимидина, т., 2 15216 С (толуол). П4

2f +NB

СОО Я где Р-Н, СНЗ С2Н отличающийся тем, чтоподвергают взаимодействию эквимолекулярнЫе количества диаминоаценаФтена н ароилпиI ровиноградных кислот или их эфиров в спиртовом растворе в течение 2,5-3 ч 18-20 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Пожарский А. Ф., Юрчук Г. Г., Гервиц Л. Л. Гетероциклические аналоги плейадиена. Синтез 2- перфторалкилпи« рнмидинов; Химия гете роциклических соединений, 1979, ЖЗ, с. 413.

2. Андрейчиков Ю, С„Питиримова С. Г., Сараева P. Ф., Гейн В. Л, Плахина Г. Д., Воронова Л. А. 3 Фенацилхиноксалоны-2 и З-фенацилиден-З, 4-дигидрохиноксалоподвергают взаимодействию эквимолекулярные количества диаминоаценафтена и ароилпировиноградных кислот или их эфиВычислено,%: С 72,16, Н 5,30 li10.52

С, Н, 4 My

Найдено,%: С 72,41, Н 5,44, И 10,31.

Пример 3. 2-Карбоксиацеперимидин.

К раствору 1,77 г (0,006 т -моль) бензоилпировиноградной кислоты в 25 мл этилового спирта при +20C приливают при перемешивании раствор 1,1 r (0,006 т моль) диаминоаценафтена в 25 мл этило вого спирта. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 1,35 г (93,07%)

2-карбоксиацеперимидина, т. 270-271 С(толу оп) . пи

Вычислено,%: С 70,58, Н 4,28

N 11,76

С)4 Н„о И О 2

Найдено, %: С 70,92, Н 4, 11, М 11,84.

Строение синтезированных соединений доказано данными элементарного анализа

ИК- и масс спектроскопии. . В ИК-спектрах 2-алкоксикарбонилацепернмидинов присутствуют полосы поглощения 1720 см "(сложно-эфирный карбонил), 3330 см- (группа NH). В массспектре 2-метоксикарбонилацеперимиднна присутствует пик молекулярного она Ylt/8

252, а также пик 193 7М-ОСОСН и и очень интенсивный пик 192 Р М-ОСОСН . + М

-Н „ . Масс-.спектр 2-карбоксиацеперимидина аналогичен.

Формула изобретения

Способ получения 2-алкоксикарбонили 2-карбоксиацеперимидинов обшей формулы

5 895983 б

XH Hs гетеропиклических соеди- 1У. Взаимодействие ароиппировиноград нений, 1978, Ж 3, с. 407. ных кис пот и их производных с

3, Андрейчиков Ю. С., Токма!иова Т. Н., атилендиаминами. - Журнал органиВоронова Л. Н„Налимова Ю. А, Химия ческой химии, 1976, 12, 5, оксалилъных производных метилкетонов. с. 1073.

Составитель В, Волкова

Редактор В. Бобков Техред д Баб„„ец КорректорТ. Решетник

Заказ 1 16 18/6 Тираж 447 П одписное

ВНИИХИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 5, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4