Способ получения хлорсодержащего пленкообразующего

 

О П И С A Н И Е ()896002

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 24.01.80 (2l ) 2873586(2305 с присоединением заявки J4 (23) Приоритет

Опубликовано 07,01.82. Бюллетень № (51)М. Кл.

С 08 5 83/00

Государственный комитет

СССР по делан изобретений и открытий (53) УЙК 678.83. .02(088.8) Дата опубликования описания 10.01.82 (72) Авторы изобретения

В. И. Коробчанский и Ю. В. Коробчанский

Донецкий ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАШЕГО

ПЛЕНКООБРАЗУЮЩЕГО

Изобретение относится к технолс гии получения пленкообразуюших на основе хлорсодержаших полимерных материалов и может быть использовано в химической промышленности, а пленкообразуюшие .- в лакокрасочной промышленности.

Известен способ получения хлорсодержашего пленкообразуюшего, заключаюшийся в хлорировании поливинилхлоридных смбл (1) .

Недостатком этого способа является сложность технологии, связанная с необходимостью предварительного получения синтетического продукта - поливинит хлорида. Кроме того, лак, полученный растворением перхлорвинилхлорипной смолы в органических растворителях, обладает следуюшими недостатками: качество лака невысокое, покрытие недос. таточно эластичное, имеет специфический неприятный запах, обладает слабой адгезией к металлам и низкой термостойкостью, Для устранения этих недостатков необходимо дополнительно вводить в лаки и эмали пластифткаторы, алкидные смолы, а для увеличения блеска покрытий пигменты подвергаются предварительному

5 вальцеванию с перхлорвиниловой смолой и пластификатором. Однако преобретая блеск, лак одновременно ухудшает свои свойства — становится хрупким.

Белью изобретения является упроше10 ние технологии процесса пленкообразующего и улучшение физико-химических свойств лака на его основе.

ILem достигается тем, что согласно

15 способу получения хлорсодержашего плен-, кообразуюшего, поглотительнсе масло каменноугольной смолы фракции 235275 С подвергают хлорированию газообразным хлором в массе при 50-100 С в течение 1-1,2 ч с последуюшей. ректи икацией полученного продукта при

170-175 С и 700-750 мм.рт.ст. о

Каменноугольная смола является отходом коксохимическ ого производств а.

3 8 9 6002

При ректификации этой смолы образует ся поглотительное масло, представляк щее собой фракцию с т. кип. 235-275 С состава, вес.%:

Высшие гомологи 0,48 5

Нафталин 19, 10

-М етилн афт алин 5,48

Метилнафталин 8,11

Другие гомологи 7,45

Ин дол 1,73

Дифени 2,54

Аценафтен 12;73

Флуорен 6,04

Д ифениленоксид 4,49

Антрацен 0,79

Фенан трен 0,96

Карбазол 0,52

Другие высококипящие 14,99

Непредельные 3,07

Сернистые соединения 3,22

Фенол 0,14

0-Крез ол 0,24 р -Крез ол 0,32 и -Крезол 0,19

Ксиленолы 0,76

Высококипяшие фенолы 1,95

Основания

Пиридин

Гомологи пири дина 0,24

Хин олин . 1,15

Гомологи хинолина 1,39

Другие основания 2,02

ТУ на поглотительное каменноугольное масло

Фракционный состав, до 230 С не более 3 go ЗООС не менее 90

Температура плавления кристаллов, С .. не вьш е 15

Содержание воды, % не более 0,5

Содержание нафталина % не более 13„0 . Содержание фенолов, об., %

Содержание эолы, %

Действующий ГОСТ

Т ЧМТ У 10 102-55

Способ получения пленкообразующего и лака HB его основе осуществляется следующим образом.

35 не более 1,0

Поглотительное масло, полученное при ректификации каменноугольной смолы, представляющее фракцию с пределами ки- пения 235 275 С, подвергается очистке, обесфеноливанию и обеспиридиниванию.

Очищенная фракция помещается в хлоратор, r ge подвергается глубокому хлорированию при 50-100 С; Хлорирование проводят в одну ступень в течение 1-1,2 ч.

При этом в хлораторе происходит реакция конденсации и образуется конденсированная перхлорированкая смола с содержанием хлора 45-50%.

Сырые полихлориды подвергаются вакуумной разгонке при 700-755 мм.рт.ст. и 170-175 С с образованием смолы, которая растворяется при контактной температуре и растворителе (например, хлорированных и ароматических углеводородах или в сольвенте с образованием лака), Пример f., Поглотительное масло очищается, обесфеноливается, обеспиридинивается и помещается в хлоратор лабораторного типа, t ge подвергается глубокому хлорированию. Хлорирование проводится при 50 С в одну ступень в течение 1 ч. За это время образовываются сырые полихлориды в результате реакции конденсации с содержанием хлора 45%.

Затем сырые хлориды подвергаются вакуумной разгонке при 700 мм.рт.ст. и

170 С. Выход смолы 50%. По внешнему виду перхлорированная смола представляет собой желто-коричневую массу с т. пл.

85 С, негорюча, уд. вес 1,3-1,4 при

20 С, мол. вес 1465-.1500 по Расту, проба на свободный хлор - отрицательная, При комнатной температуре смола расч воряется в сольвенте в соотношении 1:1.

Раствор полученной перхлорвиниловой смолы не склонен к желатинообразованию.

Приготовленным лаком вскрывают ме-таллические пластины, которые высыхают эа 2,5 ч, после чего они испытываются т на твердость и устойчивость к воздействию агрессивных сред и др.

Испытания показывают, что полученный лак обладает достаточной эластичностью, высокой адгезией к металлам, хорошим глянцем. Твердость лака 500 r. Покрытие обладает устойчивостью к воде, кислотам и щелочам, бензинам и другим алифатическим углеводородам.

Пример 2. Поглотительное масло о фракции 235-275 С подготавливается аналогично примеру 1 хлорированием. Хлорирование проводят при 100 С в одну ступень в течение 1,2 ч. Подученные полихло рицы с содержанием хлора 50% подвергаются вакуумной разгонке при

750 мм.рт.ст. и 175 С . Выход смолы

60 о. По внешнему виду смола представляет собой желто-коричневую массу с о т. пл. 95 С, негорюча, уд. вес смолы

1,5 при 20 С> мол. вес 1500 по Расту, проба на свободный хлор отрицательна. Приготовление лака осуществляется раст-, 8960 роюшая ос обпособи ос

Тверость о цооглс аеем ластичнос пленки пленки пр ствовать высь

Образцы ния, ленки, г

CT6

1 w ость, о зии мета

30%-н ой

8%-н ом

После 5 пней 0,5 испытания потери в весе об- 0,6 разцов не обна. ружено

500

150

Отсутствие треиин и отслаивания после 24 ч

170 высыхания.1961, с. 350, ВНИИПИ Заказ 11620/6 Тираж 511 Поцписное

Филиал ППП Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ворением смолы в сольвенте в соотношении 1:1. Раствор лака не склонен к желатинообразованию. Для изучения физикохимических свойств лаковой пленки лак наносится на металлические пластины раз= g мером 110х110 мм. После 24 ч сушки образцы подвергаются исследованиям.

Время высыхания лака определяется нанесением песка с опрецеленной величиной зерен на поверхность, цвижушейся с равномерной скоростью пленки. Измеряя длину пленки, на которой песок прилип, можно бпрецелить относительное время высыхания от пыли, т.е. время, необходимое цля образования стуцнеобразного геля пленки.

Эластичность пленки опрецеляется путем изгиба жестяной пластинки, покрытой лаком (вокруг стального стержня диаметром 5,мм). После 24 ч высыханйя лака испытание образца показывает отсутствие трешин и отслаивания пленки.

Испытания качества лака показывают, что прецлагаемый лак обладает цостаточной эластичностью, высокой ацгезией к металлам, хорошим глянцем, уцовлетвори тельной твердостью. Покрытие обляцает устойчивостью к воце, кислотам и шелочам, бензину и цругим углеводородам, малой пожарной опасностью.

Формула из обретения

Способ получения хлорсоцержашего пленкообразуюшего, о т л и ч а ю ш и й50 с я тем, что, с целью упрошения технолс

:гии процесса получения пленкообразую02 б

Опрецеление воцопоглошаемости опрецеляется как привес образца, т.е. после пребывания его в воце в течение

6 сут. Воцопоглошаемость образца яв» ляется относительно малой величиной и составляет 0,5-0,6%.

Опрецеление твердости лака заключается в прорезании пленки лака, нанесенного на врашаюшуюся пластинку лезвием.

Лезвие-коромысло нагружается грузом.

Коромысло градуируется на нагрузку от

50 цо.800 г. Прорезание пленки сигнализируется контрольной лампочкой напряжением 6 В. Тверцость цля различных образцов составляет от 500 цо 450 г.

Полученная тверцость является положительной.

Физико-химические испытания лака, полученного из перхлорированной смолы привецены в таблице, щего и улучшения физико-химических свойств лака на его основе, поглотительное масло каменноугольной смолы фракции 235-275 С поцвергают хлорированию газообразным хлором в массе при 50-„

100 С в течение 1-1,2 с послецуюшей ректификацией полученного процукта при

170-175 С и 700 750 мм,рт.ст.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Лакокрасочные материалы, сырье и полупропукты. Справочник. Поц рец.

И, Н. Сапгира. М., Госнаучтехиздат,