Способ получения циклоалкенов с @ -с @
Союз Советских
Сов(иалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
<и) 8995 9
Ф .=== сФ
Л (61) Дополнительное к авт. сеид-ву— (22) Заявлено 140280 (21) 2906997/23-04 (() М g< 3 с присоединением заявки ¹вЂ”
С 07 С 13/12
С 07 С 13/20
С 07 С 13/263
Государственный комитет
СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет— (53) УДК 547. 514. .72 (088.8) Опубликовано 2301,82. Бюллетень ¹ 3
Дата опубликования описания 23Л182 (72) Авторы изобретения
1"!
ОГО Знамен и..: ("иверситет, /
Б.М. Булычев и Е.Б. Евдокимова
Московский ордена Ленина, С рдена Трудового и ордена Октябрьской Революции государствен им. М.Б. Ломоносова (71) Заявитель
1 ! ь (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 11HKJIOAJIKFIIOB С вЂ” С8
Изобретение относится к химии циклических ненасыщенных углеводородов, а именно к получению циклических моноолефинов, которые применяются в качестве мономеров для получения новых синтетических каучуков, например полипентенамера.
Известен способ получения циклоалкенов гидрированием ароматических соединений, например бензола, в присутствии катализатора, представляющего собой металлический лютеций, нанесенный на окислы никеля, кобальта, хрома, титана или циркония, при 100 С, давлении водорода 5 атм и выделением циклогексена. Быход
72% (1).
Известен также способ получения .;иклоалкенов гидрированием соответствующих циклических диенов при
0 - 300 С и давлении водорода 1300 кгс/см над катализатором, содержащим рутений, титан, цирконий, ванадий, кадмий и /или серебро. Добавление фосфата ускоряет реакцию.
Гидрирование проводят в растворителе, например воде, спирте, гликоле (2).
Однако в этом случае применяемый катализатGp представляет собой слGE ную многокомпонентную систему, что вызывает необходимость строгого соблюдения порядка смещения компонентов
5 катализатора и точности их дозиров- ки.
Пелью изобретения является повышение выхода и селективности процесса.
Поставленная цель достигается способом получения циклоалкенов
С вЂ” CII гидрированием соответствующих циклических диенов или бензола в присутствии катализатора — моно-или бис-циклопентадиенилтитан (111)
15 алюминийгидридгалогенида общей формулы 1 (Ср, „(Х) Тз.Н,Л1 (Х-) Н) (1) где n = 0,1;
Х =СЕ, Бг.
Процесс гидрирования проводят при 20 2 C и удалении водорода
1 атм. Предложенный катализатор гидрирует практически только одну двойную связь в циклодиенах, поэтому
25 селективность реакции при его использовании достигает 94-96t, при выходе циклоалкена 92-95Ъ, Бромные производные обладают более высокой селек; тивностью, чем хлорн 1е, но гидрируют
30 с меньшей скоростью (на 25-40 ).
899519
Формула изобретения (5
Составитель Т. Раевская
Редактор Л. Лукач Техред М.Надь Корректор Г. Решетник
Тираж 447 Подписное
BHHHHH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 12050/28
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Катализатор при условии полной изоляции от кислорода и влаги стабилен во времени и может быть выделен из раствора после окончани процесса и в дальнейшем использован вновь.
Пример 1. 2 ° 10 M раствор (Ср Т1Н М НС1 )„в 15 мл бензола вводят в прибор для гидрирования. В .другое отделение прибора вводят
6 М раствор циклопентадиена в 30 мл бензола. Прибор заполняют водородом при интенсивном перемешивании при о
20 С и 1 атм проводят гидрирование, которое заканчивается через 15 мин °
Хроматографически и газометрически определенные выход и селективность составляют соответственно 92 и 94%.
Пример 2. 3 10 М раствор (Ср (С() Т1Н А НСЕ ) в 15 мл бензола вводят в прибор для гидрирования.
В другое отделение вводят 7 М раствор 1,3-циклооктадиена в 30 мл бенэола. Гидрирование проводят аналогично примеру 1. Выход циклооктена
93%, селективность 94% °
Пример 3. 2 10 М раствор (Ср TiH>A8 HBr) в 15 мл бензола совмещают с 6 M раствором циклопентадиена в 30 мл бензола. Гидрирование проводят аналогично примеру 1. Реакция заканчивается через
25 мин ° Выход циклопентана 95%, селективность 96%.
Пример 4. 3.10 М раствор
-3 (Cp Тз.Н М HBr) в 15 мл бензола совмещают с 6 М раствором 3,4-диметил-1,5-циклооктадиена в 30 мл бензола. Гидрирование проводят при 30 С и давлении водорода 1 атм. Реакция заканчивается через 20 мин. Выход
3,4-диметил-циклооктена 92, селективность 95%.
Пример 5. 3 10 M раствор (Ср(Br)TiH Способ получения циклоалкенов С вЂ” С каталитическим гидрированием бензола или соответствующих циклических диенов, о т л и ч а ю и, и йс я тем, что, с целью повышения выхода и селективности процесса, в качестве катализ-атора используют моно- или бис-циклопентадиенилтитан (111) алюминийгидридгалогенид общей формулы (Сра-и (Х)Т1Н А Н(Х) ) где и = 0,1, > Х = С4, Br. 30 Источники информации,. принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Японии Р 52-3933, кл. 16 С 81, опублик. 31.01.77. 2. Патент Японии Ð 52-91439, кл. 16 С 81, опублик. 01.03.79 (прототип).
