Способ очистки хлорциана от цианистого водорода

 

Союз Советских

Социалистычесаа

Республик

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ЙАУЕНТУ ц904511 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 19. 12. 78 (21) 2699405/23-26 (51) М. Клъ (23) Приоритет - (32) 27.12.77

С 01 С 3/00

91оударстмлиый комитет

СССР ио делам иэобретеиий и открытий (31) P-203412 (331 ПНР (53) УДК 662.164.. 1 (088. 8) Опубликовано 07.02.82.Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 08.02.82 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Ромуалд Иалиновски, Ян Легоцки, Эдвард

Иария Бжостек-Невчас и Амелия Булхак (ПНР) Иностранное предприятие

"Институт Пшемыслу Органич (71) Заявитель (ПНР) (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ХЛОРЦИАНА ОТ ЦИАНИСТОГО

ВОДОРОДА

Изобретение относится к способу получения хлорциана и касается очистки сырого хлорциана от цианистого водорода.

Известен способ очистки сырого б хлорциана от цианистого водорода путем вымывания последнего холодной водой в промывных колоннах 1.13 .

Недостатком этого способа является то, что получают влажный хлорциан, 10 который перед дальнейшей обработкой необходимо тщательно осушать.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является 15 способ очистки хлорциана от цианистого водорода, состоящий в том, что сырой хлорциан, загрязненный цианистым водородом, сжимают и обрабатывают на холоду водной суспензией окиси 20 цинка (2) .

Вымывание цианистого водорода водой или водными растворами или суспензиями веществ, реагирующих с цианистым водородом, затруднительно, требует применения громоздкой аппаратуры, вызывает потери хлорциана всле" дствие его гидролиза и является источником .образования вредных цианис тык сточных вод. Кроме того, во всея упомянутых методах в результате обра» ботки образуется влажный хлорциан, требующий перед дальнейшей его переработкой, например на хлористый цианур, тщательного осушения. Такое осушение требуется также в тех случаях, когда хлорциан не перерабатывается немедленно, а его оставляют на хранение хотя бы на непродолжительное время, Содержащаяся в нем влага, особенно в присутствии хлористого водорода, может в таких случаях приводить к ускоренной, самопроизвольной полнмеризации даже взрывного характера.

Целью изобретения является упро- щение способа.

90451 1

Поставленная цель достигается согласно способу очистки хлорцнана от цианистого водорода путем сжижения его и последующего взаимодействия с химически активным реагентом, состоящему в том, что жидкий хлорциан обрабатывают свободным хлором при температуре, равной или киже темпеаруты кипения хлорциана при нормальном давлении. 1I9

Малярное отношение свободного хлора к цианистому водороду, содержаще— муся в хлорциане, составляет(1,071, 14):1 .

Установлено, что если на жидкий хлорциан, содер>кащий свободный цианистый водород, воздействовать хлором при температуре ниже или равной температуре кипения хлорциана под нормальным давлением, то образуется хлорциан, практически свободный от цианистого водорода.

Введение свободного хлора ведет в этих условиях к быстрому хлорированию присутствующего в нем цианистого водорода с одновременным образованием стехиометрических количеств хлорциана и хлористого водорода.

Предлагаемым способом можно подвергать очистке от цианистого> водо:рода хлорциан, лишенный других примесей, либо содержащий также раство— ренный хлористый водород, хлор, а также дициан, который в операции

35 очистки под действием хлора превращается также в хлорциан. Процесс проводится при температурах, при которых очищаемый хлорциан удерживается в жидком состоянии, но не выше

4Î температуры кипения хлорциана, нао пример при 0-12 С и нормальном давлении.

Количество вводимого хлора зависит от содержания цианистого водоро45 да в сыром сжиженном хлорциане и должно отвечать по крайней мере его стехиометрическому количеству. Более эфФективно применение избытка хлора. Хлор можно вводить в хлорциан в газообразном и жидком состоянии.

Жидкий хлорциан, очищенный ат циаl нистого водорода, можно подвергать дальнейшей переработке известными методами.

Предложенным способом можно очищать жидкий хлорциан, содержащий даже да 20 вес.7 цианистого водорода.

Пример 1 . В хлорирующую колонну с высотой столба жидкости

200 мм, снабженную обратным холодильником, в котором поддерживают температуру -10 — -75 C, непрерывно вводят со скоростью 100 г/ч сырой жидкий хлорциан " îñòàâà,,вес.X: хлорциан 97, хлористый водород 2, хлор 0,5 и цианистый водород 0,5.

В нижнюю часть хлорирующей колонны вводят хлор со скоростью 1 r/÷, чта отвечает малярному отношению хлора к цианистому водороду 1,07:1. В этой колонне поддерживают температуру на уровне 11 — 18 С, а испаряющийся хлорциан конденсируется в обратном холодильнике. Из хлорирующей колонны хлорциан отводят сливом в охлаждаемый приемник са скоростью

100,6 г/ч при одновременном охлаждении его до температуры около -5 С.

Газ имеет состав, вес,Е: хлорциан 97,5, хлористый водород 2 и хлор 0,5.

Присутствия цианистого водорода в продукте не обнаружено °

Пример 2. Из газов, получаемых в процессе хлорирования цианистого водорода хлором в газовой фаэе на угольном катализаторе при 400 С, кан;, денсируют жидкий сырой хлорциан состава, вес.Е: хлорциан 92,5; хлористый водород 2,0; хлор 0,5 и цианистый водород 0,5, На сжиженный хлорциан, вводимый непрерывным способом в хло-. рирующую колонну со скоростью 150 r/÷ воздействуют свободным хлором, в условиях, описанных в примере 1, поступающим со скоростью 15 г/ч, что отвечает малярному отношению хлора к цианистому водороду 1,14:1.

Время пребывания в хлорирующей колонне составляет 40 мин, температура 12 С. Из колонны через теплообменник выводится жидкий хлорциан, о имеющий температуру — 5 С, со скоростью 106,38 r/÷ состава, вес.7: хлорциан 97,65; хлористый водород

1,88 и хлор 0,47, В продукте на обнаружено присутствия цианистого водорода, Формула изобретения

1 ° Способ очистки хлорциана от цианистого водорода путем сжижения его и последующего взаимодействия

5 9045 с химически активным реагентом, о тл и ч а ю шийся тем, что, с це лью упрощения способа, жидкий хлорциан обрабатывают свободным хлором при температуре, равной или ниже температуры кипения хлорциана при нормальном давлении.

2. Способ по п. 1, о т л и ч аю щ и Й с я тем, что молярное от1l 6 ношение свободного хлора к цианистому водороду, содержащемуся в хлорциане, составляет (1,07-1,!4):l.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе»

Патент США Ф 3567406, кл. 23-359, опублик. 1971.

2. Патент США Р 3226182, кл. 23-359, опублик. 1966.

Составитель P. Герасимов

Редактор Т. Веселова Техрел М.Гергель1 Корректор A. Гриценко

Заказ 171/47 Тираж 513 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва R-35к Раушская наб.д д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4