Способ получения атмосферостойких ударопрочных сополимеров

Авторы патента:

ЛУХОВИЦКИЙ В.И.

ПОЛИКАРПОВ В.В.

ГРОМОВ Е.В.

C08F285 - Высокомолекулярные соединения, полученные полимеризацией мономеров на предварительно сформованных графт сополимерах

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АТМОСФЕРОСТОЙКИХ УДАРОПРОЧНЫХ СОПОЛИМЕРОВ, включающий у-радиационную прививку стирола и акрилонитрила на высокомолекулярный акрилатный каучук в водной эмз льсии и последующую сополиме- . ризацию стирола и акрилонитрила в водной, эмульсии в присутствии полученного привитого сопол:1мера, о тличающийся тем, что, с целью повьшения относительного удлинения , теплостойкости и показателя текучести рлсплава, сополимеризацию стирола и акрилонитрила в присутствии привитого сополимера проводят при последовательном изменении температуры от 35-40°С до 40-60°С и затем Ь до 35-40°С. е

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) 4(51) С 08 Р 285/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHGMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2995143/23-05 (22). 20.10.80 (46), 28.02,85. Бюл. ¹ 8. (72) В.И. Луховицкий, В.В ° Поликарпов, Е.В. Громов, А.В. Бры ковская, Б.Г. Садиков, Е.В. Уманская, В.В. Михайлова, Е.Л. Дубнова, Н.В. Любчанская, P.M. Поздеева, В.Г. Белянин и И.Н. Добрецова (53) 678.764.32"13(088.8) (56) 1, Авторское свидетельство СССР

¹ 416365, кл. С 08 F 265/ОО, 1974.

2. Авторское свидетельство СССР 447050, кл. С 08 Г 265/04, 1976.

3. Патент Великобритании

¹ 1254226, кл. С 3 G, 1971 °

4. Авторское свидетельство СССР

¹ 686385, кл. С 08 F 285/00, 1977 (прототип); (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АТМОСФЕРО- .

СТОЙКИХ УДАРОПРОЧНЫХ СОПОЛИИЕРОВ, включающий / -радиационную прививку стирола и акрилонитрила на высокомолекулярный акрилатный каучук в водной эмульсии и последующую сополиме-, ризацию стирола и акрилонитрила в водной. эмульсии в присутствии полученного привитого сопол.1мера, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения относительного удлинения, теплостойкости и показателя текучести р,".сплава, сополимеризацию стирола и акрилонитрила в присутствии привитого сополимера проводят при последовательном изменении темпе- Б ратуры от 35-40 С до 40-60 С и затем

0 о до 35-40 С.

"908039

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения атмосферостойких ударопрочных сополимеров, 55 включающий вЂ” радиационную прививку стирола и акрилонитрила на высокомолекулярный акрилатный каучук в водИзобретение относится к области получения атмосферостойких ударопрочных сополимеров, в частности сополимеров стирола и акрилонитрила с акрилатным каучуком (АСА-пластики). 5

АСА-пластики находят применение в автомобильной промышленности, сельскохозяйственном машиностроении, в приборостроении и других отраслях промышленности.

Привитые сополимеры, полученные с использованием акрилатных каучуков, отличаются высокой атмосферостойкостью из-за того, что насыщенные акрилатные каучуки не подверже- 15 ны окислению и деструкции под действием ультрафиолетового излучения и атмосферных факторов. Оцнако в силу химической инертности акрилатных каучуков прививка стирола и акрилонитрила на него невелика, поэтому ударопрочность АСА-пластиков ниже ударопрочности привитых сополимеров стирола и акрилонитрила с бутадиеновым каучуком (АБС-пласти- .25 ков).

Для повышения степени прививки мономеров к акрилатным каучукам и, следовательно, для,,повышения ударопрочности АСА-пластиков акрилатные каучуки активируют, например, вводя в их состав во время синтеза функциональные группы (1) и (2) . Однако наличие в готовом продукте остаточных .функциональных групп приводит

35 к снижению его атмосферостойкости. . Известен j3j способ повышения ударопрочности ACA-пластиков путем химической сшивки акрилатного каучука перекисью и бифункциональными 40 мономерами, вводимыми в бутилакрилат на стадии синтеза каучука. 3атем сшитый каучук используется для получения привитого сополимера.

Этот способ требует дополнительной технологической операции сшивки каучука и не дает в результате высоких значений ударной вязкости привитого сополимера. Так, ударная вязкость такого сополимера по Из,оду с над50 резом не превышает 9 кгс см/см . ной эмульсии и последующую сополимеризацию стирола и акрилонитрила в водной эмульсии в присутствии полученного привитого сополимера Ц .

В присутствии латекса привитого каучука сополимеризуют в эмульсии стирол и акрилонитрил под действием вещественного катализатора. Полимеризацию проводят при температуре

60-65 С в присутствии эмульгатора о и регулятора молекулярной массы.

Указанн;и способом получен сополимер АСА, имеющий очень высокую ударопрочность, но другие физикомеханические свойства, определяющие способность сополимера в переработке и его эксплуатационные свойства, такие, как относительное удлинение, теплостойкость и показатель текувЂ” чести расплава, невелики.

Целью предлагаемого изобретения является повышение относительного удлинения, теплостойкости и показателя текучести расплава.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения атмосфаростойких ударопрочных сополимеров, включающем -радиационную прививку стирала и акрилонитрила на вы1 высокомолекулярный акрилатный каучук в водной эмульсии и последующую сополимериэацию стирола и акрилонитрила в водной эмульсии в присутствии полученного привитого сополимера, сополимеризацию стирола и акрилонитрила в присутствии привитого сопо.лимера проводят при последовательном изменении температуры от 35 вЂ” 40 С до

40-60 С и затем до 35-40 С.

Пример 1. Получение латекса привитого сополимера.

B аппарат емкостью 10 л, снабженный охлаждающей рубашкой и мешалкой, загружают 6,6 л 0,5%-ного водного раствора эмульгатора вЂ” смеси алкилсульфонатов натрия среднего состава

С6Н31SO,Na, 1760 r бутилакрата и 240 г акрилонитрила. Содержимое аппарата продувают азотом и подвергают -облучению от источника Со в течение 3 ч (мощность дозы J

8 рад/с) при температуре 25+2 С.

Получают каучук, имеющий характеристическую вязкость 4,8 дл/г.

К полученному латексу добавляют смесь мономеров, включающую 376 г (17,6% от общеи ма< сы мономеров) стирола и 124 r (5,8 мас.%} акрилоТемпературный режим сополимеризации стирола и.акрилонитрила в присутствии привитого сополимера и физико. - механические свойства сополимера

ОтносиПоказатель

ТеплостойУдарная вязкость

Температурный режим сополио меризации, С. Пример тельное по Изоду, но Шарпи кГс см/см текучести расплава г/10 мин кость удлинение при разрыве, % по

Вика, о-"

110 13-15

Не раэру- 25 шается

40-60-40

112 12-14

109 11-12

40-50-40

То же

35-40-35

7,0

4 (прототип) нитрила, содержимое реактора проду. вают азотом и подвергают / -облучению от источника Со в течение 3 ч

Ьо при температуре 50 С. Степень коно в ер сии м о но мер ов 99, 3% .

Получение сополимера АСА. Латекс полученного на предыдущей стадии привитого сополимера подают в смеситель, где смешивают со стиролом и акрилонитрилом, водой, регулятором молекулярной массы и третичным додецилмеркаптаном, инициатором сополимеризации-персульфатом калия и эмульгатором-калиевым мылом диспропорционированной канифоли.

Рецептура загрузки, мас.%:

Привитой сополимер 7,4

Стирол 13,0

Акрилонитрил 4,5 трет-Додецилмеркаптан 0,075

Персульфат калия 0,0125-0,025

Калиевое мыло диспропорционированной канифоли 0,5

Вода деминерализованная 74,3

Полученная смесь непрерывно подается в 1 реактор, где подвергается полимеризации при 40"С и скорос-, О ти перемешивания 25 об/мин. Среднее время пребывания в 1 реакторе 7 ч.

Реакционная масса непрерывно выгру-, жается из 1 реактора и подается во"

П реактор, где по тимеризация прохо-.

908039 4 дит при 60оС и той же скорости пере-мешивания, средне время пребывания в реакторе 2 ч. Из П реактора реакционная масса непрерывно подается в Ш реактор, где выдерживается 1 ч при 40 С.

Латекс сополнмера АСА коагулируют добавлением 1,0%-ного водного раствора сернокислого алюминия, осажден1О ный порошок промывают и сушат. ФиsHKo-ìåõàHè÷åñêHå свойства полученного сополимера АСА приведены в таблице.

Пример 2. Опыт проводят так1$ же, как в примере 1, но сополимери зацию стирода и акрилонитрила в присутствии привитого сополимера проводят и температурном режиме 40-50 -40 С. Физико-механические свойства о

20 полученного сополимера приведены в таблице.

Пример 3. Опыт проводят, как в примере 1, но сополимеризацию

И стирола и акрилонитрила в присутствии привитого сополимера проводят в температурном режиме 35-40-35 С. о

Физико-механические свойства получен. ного сополимера приведены в таблице.

Зо .

Таким образом, изобретение позволяет получать атмосферостойкие ударопрочные сополимеры с улучшенными физико-механическими свойствами.

Способ получения атмосферостойких ударопрочных сополимеров

Способ получения атмосферостойких ударопрочных сополимеров // 686385

Способ получения гомогенной электронообменноймембраны // 219173

Способ получения термопластичных формовочных масс // 2274647

Изобретение относится к способу получения термопластичной поливинилхлоридной формовочной композиции, модифицированной эластомерсодержащим модификатором ударной вязкости с улучшенной ударопрочностью, устойчивостью к перекосу и улучшенными оптическими свойствами посредством использования модификатора ударной вязкости

Модификатор ударной прочности, имеющий многослойную структуру, способ его получения и включающая его термопластичная смола // 2282637

Изобретение относится к модификаторам ударной прочности, которые придают конструкционным пластмассам повышенную ударную прочность, а также способность к окрашиванию

Способ получения водных дисперсий // 2334764

Многофункциональный привитой сополимер-диспергатор // 2425063

Изобретение относится к новым многофункциональным привитым сополимерам

Содержащие частицы простые полиэфирполиолы // 2615772

Изобретение относится к содержащим частицы полимера простым полиэфирполиолам, их получению и применению для получения полиуретанов. Предложены содержащие частицы полимера простые полиэфирполиолы, получаемые полимеризацией in-situ олефинненасыщенных мономеров, выбранных из стирола и/или акрилонитрила, в простом полиэфирполиоле, и отличающиеся тем, что полимеризацию осуществляют в присутствии по меньшей мере одного соединения (А) с полисилоксановой цепью, к которой присоединена по меньшей мере одна полиэфирная цепь по меньшей мере с одним реакционно-способным атомом водорода и по меньшей мере одна полиэфирная цепь по меньшей мере с одной олефиновой двойной связью. Технический результат – использование предложенных полиэфирполиолов при получении полиуретанов позволяет получать жесткие пенопласты с незначительной длительностью извлечения из пресс-формы, низкой теплопроводностью и оптимальными механическими свойствами. 5 н. и 7 з.п. ф-лы, 3 табл.

Неводные дисперсии, содержащие акриловый полимерный стабилизатор и затравочный полимер, стабилизированный с использованием алифатического сложного полиэфира // 2616001

Изобретение относится к неводной дисперсии. Неводная дисперсия для использования в покрытии включает непрерывную фазу и дисперсную фазу, где дисперсная фаза содержит продукт реакции дисперсионной полимеризации, полученный из реакционной смеси, содержащей этилен-ненасыщенный мономер, акриловый полимерный стабилизатор и затравочный полимер, стабилизированный с использованием алифатического сложного полиэфира. Заявлено также применение неводной дисперсии для покрытий (варианты). Технический результат – надежность в эксплуатации, дисперсия не образует зерен при добавлении к рецептурам покрытий, дисперсии совместимы с полярными растворителями, имеют малый размер частиц. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 13 табл., 13 пр.

Водные композиции для демпфирования вибрации // 2616615

Изобретение относится к водной полимерной дисперсии для демпфирования вибрации. Водная полимерная дисперсия для демпфирования вибрации содержит пленкообразующий полимер в форме диспергированных частиц, содержащих полимерную фазу Ρ1 и другие полимерные фазы Р2 и Р3; при этом полимерная дисперсия получена в результате проведения свободно-радикальной эмульсионной полимеризации, включающей следующие далее стадии: (a) полимеризация загрузки первого мономера M1 для получения полимерной фазы Р1, за чем следуют (b) полимеризация загрузки второго мономера М2 в присутствии Р1 для получения полимерной фазы Р2, (c) полимеризация загрузки третьего мономера М3 в присутствии Р1 и Р2 для получения полимерной фазы Р3, причем разница температур стеклования между Р1 и Р2 составляет, по меньшей мере, 20°С; разница температур стеклования между Р2 и Р3 составляет, по меньшей мере, 5°С, и при полимеризации загрузок мономеров M1, М2 и М3 использован передатчик кинетической цепи. Заявлена также композиция для по существу бездефектного покрытия. Технический результат – покрытие для демпфирования вибрации имеет хороший внешний вид без вздутий. 2 н. и 19 з.п. ф-лы, 3 табл.

Способная к отверждению акриловая композиция, состоящая из двух частей // 2640234

Изобретение относится к способной к отверждению, состоящей из двух частей акриловой композиции костного цемента. Композиция содержит стабильную при хранении жидкую первую часть и стабильную при хранении жидкую вторую часть, которые реагируют друг с другом при смешении с формированием цемента, который отверждается. Композиция дополнительно содержит акриловый мономерный компонент и некоторое количество компонента-инициатора для полимеризации мономерного компонента. Мономерный компонент и компонент-инициатор обычно находятся в отдельных частях состоящей из двух частей композиции, так что мономерный компонент стабилен при хранении. Жидкая первая часть содержит в жидком носителе полученные эмульсионной полимеризацией акриловые полимерные частицы. Также описан способ получения способной к отверждению, состоящей из двух частей акриловой композиции. Композиция особенно полезна при применении в шприце или пистолете для уплотнения соединений, имеющем по меньшей мере два цилиндра. Твердая цементная композиция костного цемента, полученная отверждением состоящей из двух частей акриловой композиции, является пористой и допускает осуществление контролируемого высвобождения антибиотиков и медикаментов в окружающие кость и ткань. Технический результат – низкая температура экзотермического эффекта во время отверждения, схватывания композиции костного цемента, что предотвращает, в частности, некроз тканей и обеспечение пористых костных цементов, что обеспечивает цементам механические характеристики, совпадающие с характеристиками окружающей кости. 11 н. и 17 з.п. ф-лы, 16 табл., 79 пр.

Водная композиция для нанесения покрытия и антибликовое покрытие, сформированное из нее // 2641769

Изобретение относится к водной композиции для нанесения покрытия, которая включает: конкретные количества определенных первых твердых полимерных частиц со средним диаметром 0,60-0,99 мкм, конкретные количества определенных вторых твердых полимерных частиц со средним диаметром 2-20 мкм и их смеси, а также третьи твердые полимерные частицы с расчетной Tg от -60°С до 120°С и средним диаметром частиц от 50 нм до 500 нм, при этом для вторых твердых полимерных частиц значение K10 составляет менее 1,9Е+10 Н/м2, а разница между коэффициентом преломления внешней поверхности вторых твердых полимерных частиц и коэффициентом преломления третьих твердых полимерных частиц составляет от 10Е-4 до 10Е-2, и водная композиция для нанесения покрытия содержит менее 10 об.% неорганических частиц в качестве наполнителя. Также описан способ получения покрытия из водной композиции для нанесения покрытия и покрытия с низким уровнем блеска. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 11 табл.

Водная композиция для нанесения покрытия и полученное из нее покрытие со специфическим профилем блеска // 2643552

Изобретение относится к водной композиции для нанесения покрытия, способу получения из нее покрытия, а также к прозрачному или окрашенному полимерному покрытию, которое характеризуется конкретным профилем блеска. Водная композиция включает: определенные первые твердые полимерные частицы со средним диаметром 0,60-0,99 мкм, расчетной температурой стеклования Tg 20°С или менее и определенные вторые твердые полимерные частицы с расчетной Tg от -60°С до 120°С и средним диаметром от 50 нм до 500 нм. Массовое соотношение (в расчете на сухое вещество) первых твердых полимерных частиц и вторых твердых полимерных частиц составляет от 0,15:1 до 10:1. Указанная водная композиция для нанесения покрытия содержит менее 10 об.% неорганических частиц в качестве наполнителя. Изобретение позволяет получить покрытие, которое обеспечивает комбинацию очень слабого зеркального блеск при малых углах, например при угле 20°, одновременно с очень сильным зеркальны блеском при больших углах, например при угле 85°. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 12 табл.,10 пр.