Способ получения 2-фенацилиден-5,6-дигидро-1,4-оксазин-3- онов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6!) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 040880 (21) 2967480/23-04

Союз Соеетскик

Социалистических

Республик

<п>910627 (Щ М. Кл.

С 07 D 265/3 ? с присоединением заявки Но

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 07.03.82. Бюллетень М 9

Дата опубликования описания 07.03.82 ($3)УДК 547.867. .4.07 (088 ° 8) (72) Авторы изобретения

Ю.С.Андрейчиков, Л.A.Âoðîíoíà и Л.Н.Курдина

Пермский государственный фармацевтический институт (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНАЦИЛИДЕН-5, 6-ДИГИДР0-1,4"ОКСАЗИН-3-ОНОВ кенение в синтезе биологически ак. тивных веществ.

Предлагается способ получения соединений формулы 1, который заключается в том, что ароилпировиноградную кислоту общей формулы

30 где R имеет указанные значения подвергают взаимодействию с этаноламином в среде абсолютного спирта при температуре кипения реакционной смеси.

В ИК-спектрах синтезированных соединений присутствуют полосы поглощения 3340-3200 см-1 (валентные колебания связи N-Н), 1655-1645 см " (валентные колебания амидного карбонила), 1610-1600 см-" (валентные колебания кетонного карбонила).

В УФ-области длинноволновый максимум поглощения соединений находится около 330-340 нм (09 E 4,274,29), что близко к положению 1,мак » у алкиламидов ароилпировиноградных кислот (335-340 нм).

Изобретение относится к новому способу получения не известных ранее производных 1,4-оксазин-3-онов общей формулы с р(о

0 ОН-00 R () где 8 - атом водорода или галогена, которые могут найти применение в качестве исходных веществ для синтеза биологически активных соединений.

Известен способ получения 3-фенацилиден-5,6-дигидро-l,4-оксаэин-2-она, заключающийся в том, что ароилпировиноградную кислоту подвергают взаимодействию с этаноламином в сухом диоксане при температуре кипения реакционной смеси в течение 11,5 ч (1) .

Однако этим способом нельзя получить соединения формулы 1, где кетогруппа находится в положении 3.

Целию изобретения является иолучение новых производных 1,4-оксазии-З-онов, которые могут найти при1

К СОЕН, О ООН

910627

Формула изобретения

deaa. coeooa

Составитель С.Кедик

Техред С, Мигунова Корректор H.Стец

Редактор 3.Бородкина

Заказ 1020/25 Тираж 448 Подписное

BHHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

В спектре LIMP 2-(n-метилфенацилиден) -5,6-дигидро-l, 4-оксаэин-З-оиа, снятом в дейтеросульфоксиде, присутствует синглет трех протонов метильной группы npit 3,61 м.д., дублет двух протонов группы СН g 1,4-оксазинового цикла с центром при

6,18 м.д., синглет протона метиновой группы при 6,95 м.д., мультиплет четырех ароматических протонов с центром при 7,68 м.д. В спектре также присутствует сигнал протона NH" группы при 11 01 м.д.

Кроме того, 2-фенацилиден-5,6-дигидро-1,4-оксаэин-3-оны не дают цветную реакцию со спиртовым раст . вором хлорного железа, что также подтверждает их циклическое строение.

П р н м е р 1. 2-фенацилиден-5,6дигидро-1,4-оксазин-3-он.

Смесь 1,7 г (0,009 моль бенэоилпировнноградной кислоты и 0,55 г (0,009 моль) этаноламина в 15 мл абсолютного спирта кипятят 1 ч. Выделяют 0,85 г (81%) кристаллического продукта, т.пл. 139-140 С (иэ толуола).

Найдено, %: N 6,35 °

С,1Н„NOy

Вычислено, %s .N 6,45.

Пример 2. 2-(n -Бромфенацилиде н) -5, б-дигидро-l, 4-окса зин -З-он.

Смесь 1, 35 г (0,005 моль) fl "бромбензоилпировиноградной кислоты и

0,3 г (0,005 моль) зтаноламина в

25 мл абсолютного спирта кипятят

1 ч. Выделяют 1 г (683) кристаллического продукта, т.пл. 170-171 С (иэ спирта).

Найдено, Фs N 4,,92у Br 25,17.

С<1 Н1о НЗВг. вычислено, В 4,72> Br 25,41.

Пример 3. 2-(n-Фторфенацилиден) -5,6-дигидро-1,4-ьксаэин-З-он.

Смесь 2,1 r (0,01 моль) и -фторбензоилпировиноградной кислоты и

0,61 г (0,01.ìîëü) этаноламина в

30 мл абсолютного спирта кипятят

1,5 ч. Выделяют 2,2 г (87%) кристаллического продукта, т.пл. 152-153 С (из спирта) .

Найдено, Фу N 5,92, С„ 1 H gy NOgF

Вычислено, Ъ| N 5,95.

Способ получения 2-феницилиден5, б-дигидро-l, 4-окса вин -3-онов общей формулы рр Н о

25 где a — атом водорода или галогена, отличающийся тем, что, ароилпировиноградную кислоту общей формулы где R имеет укаэанные значения, подвергают взаимодействию с этаноламином в среде абсолютного спнтра

Я при температуре кипения реакционной смеси.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9 621676, кл, С 07 D 265/32, 1976.