Способ получения гексагидрохроманов

 

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик

«>910633 (61)Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 250480 (21) 2917196/23-04

151) М. Кп.з с присоединением заявки ¹

CD 311/74

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 070382, Бюллетень №9

Дата опубликования описания 07. 03. 82 (S3) УДК 547. 815. И7 (088. 8) (72) Авторы изобретения

В.Г.Харченко, Л.И.Маркова, Н.С,Смирнова, К.М.Коршунова и Г.И.Рыбина

Научно-исследовательские институт хинин О арра трудового

Красного Знамени Саратонского государстве ввво удоверситетв им. Н.Г.Чернышевского

V"!i» (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАГИДРОХРОМАНОВ

R) 25

Изобретение относится к новому способу получения не известных ранее производных гексагидрохроманов общей формулы

3 (7) г где R< — фенил или rr-метоксифенил

R — фенил.

Эти соединения являются аналогами тетра гидропиранов „которые используются в качестве растворителей, душистых веществ, полупродуктов в органическом синтезе, в парфюмерии, как бактерицидные препараты, инсектициды, фунгициды, поверхностно-активные вещества и мономеры.

Известен способ получения гексагидрохроманов каталитическим гид+ рированием замешенных 4-хроманонов в 903-ном водном растворе метанола при температуре 100-110 С, начальном давлении водорода 100"150 атм

s присутствии 5% рутения на угле.

Выход гексагидрохроманов 27% (11.

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта - 27%.

Известен также способ получения пергидроксантена каталитическим гидрированием бис(циклогексадион-2,6)— метилена на родиевом катализаторе на угле в среде гексана или уксусной кислоты при температуре 100150 С и давлении 80-100 атм. Выход целевых продуктов 80-99% (2).

Недостатком этого способа является использование дорогого родиевого катализатора. Известными способами гексагидрохроманы формулы 1 не были получены.

Целью изобретения является полу15 .чение новых производных гексагидрохроманов.

Предлагается способ получения соединений формулы 1, который заключается в том, что оксо-1,5-дикетон

2О ф,„улы 1 где R< и R имеют укаэанные значения, подвергают каталитическому гидрированию в среде этанола в присутствии меднохромового катализатора при 180200о C в автоклаве.

910633

Формула и з обре те ни я

>z где й„ и Я имеют укаэанные значения, подвергают каталитическому гидрированию в среде этанола в присутствии меднохромового катализатора.при 180200 C в автоклаве.

2. Способ по п. 1, отличающ и Я с я тем, что используют катализатор в количестве 10-20% от веса оксо-1,5-дикетона формулы П.

Источники информации, принятые,во внимание при экспертизе

1. J.A.Hirsch, Z.Schwartzkopfi

The Cata()ic Hydrogenation of Substituted 4-Chromanones and 4-ChroпипоВв -"Р.Org. Chem., 1973, 38, 9 20, с 3534.

2 ° Авторское свидетельство СССР по заявке 9 2788407/23-04, кл. С 07 D 311/80, 16 ° 05 ° 79 °

Тираж 448 Подписное

Филиал ППП "Патент", r. ужгород, ул. Проектная, 4

Меднохромовый катализатор предпочтительно используют в количестве

10-20% от веса исходного оксо-1,5дикетона формулы II.

Пример 1. Синтез 2,4-дифенилгексагидрохромана.

5 г (О, 0156 моль) 1, 3-дифенил3- (2-дигидрореэорцинил) -пропанона-1 и 50 мл этанола гидрируют в автоклаве емкостью 150 мл при температуре

200 С, давлении 100 атм в присутствии меднохромового катализатора (1,0 г катализатора, что составляет

20% по отношению к исходному веществу). Гидрирование происходит в течение 6 ч. Продукт гидрирования отделяют от катализатора, удаляют раст- 15 воритель, оставшийся маслообразный продукт очищают либо перегонкой . в вакууме, либо пропусканием через колонку с окисью алюминия (элюент-гексан или петролейный эфир). Выход 20

2,4-дифенилгексагидрохромана 95%.

Идентификация продукта гидрирования осуществлена по данным элементного анализа и ИК-спектроскопии. Температура кипения его 140-150ОC/5 мм рт.ст 25 0 (c разл.),n> 1,5480 °

Найдено, % С 85,82; Н 8,66.

С, Н дО °

Вычислено, %: С 86, 30; Н 8, 21.

В ИК-спектрах отсутствуют полосы Я поглощения карбонильных групп и присутствуют валентные колебания

-С-0-С- при 1150-1060 см

Пример 2. Синтез 2-фенил-4(4-метоксифенил) -гексагидрохромана осуществляют по методике, описанной о в примере 1, при температуре 180 С, начальном давлении 100 атм, исходя из 5 r (0,0143 моль) 1-фенил-3-(4метоксифенил) -3-(2-дигидрорезорци- 4О нил)-пропанона-1. Выход 2-фенип-4(4-метоксифенил) -гексагидрохромана

93%, т.кип. 140-170 С/2 мм рт.ст. (с разл.), n 1„5520, Найдено, %: С 81,65; Н 8 00 ° с; н1ьо1.

Вйчислено, %г С 81,98 Н 8,07.

Пример 3. Синтез 2, 4-дифенклгексагидрохромана осуществляют по методике, описаннОЯ в примере 1, при температуре 180 С, давлении 5Q

100 атм, исходя из 5 г (0,0143 моль)

1-(4-метоксифенил) -3-фенил-3-(2-дигидрорезорцинил) -пропанона-1. Выход

2,4-дифенилгексагидрохромана 91%, т.кип. 1 Я-155 C/5 мм рт.ст. (с разл.), e и 1,5470.

Найдено, %: С 86,62; Н 8,62. с,2„Н < о.

Вычислено, %т С 86,30; Н 8,21 °

При гидрогенизации происходит отщепление метоксигруппы у ариль» ного заместителя гексагидрохромана.

ВНИИПИ Эаказ 1020/25

Пример 4. Синтез 2-фенил-4(4-метоксифенил) -гексагидрохромана осуществляют по методике, описанной в примере 1, при температуре 200 С, начальном давлении 100 атм, исходя из 5 r (0,0131 моль) 1,3-ди-(4-метоксифенил) -3-(2-дигидрорезорцинил)—

-пропанона-1. Выход 2-фенил-4-(4метоксифенил) -гексагидрохромана 95%, т.пл. 67оС

Найдено, %г С 81,49; Н 8,48.

СИН1ь 01.

Вычислено, %г С 81,98 Н 8,07.

При гидрировании отщепляется од- на метоксигруппа у арильного заместителя гексагидрохромана.

Преимущество этого способа перед известными состоит в том, что вместо дорогостоящего родиевого катализатора используют дешевый меднохромовый катализатор, который выпускается в промышленности.

1. Способ получения гексагидрохроманов общей формулы I

3g где R - фенил или п-метоксифенил; а — фенин, отличающийся тем, что оксо-1,5-дикетон формулы II

Способ получения гексагидрохроманов Способ получения гексагидрохроманов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к этанольным аддуктам соединений с формулой 1 где R(1) фенил, который может быть замещен на 1-2 метильные группы и/или хлором, R(2) и R(3) могут быть одинаковыми или различными и являются H, метилом или метилом, а также n число 3 и 4, m число 1 и 2, способу их получения и применению их в качестве средств ингаляции при заболеваниях

Изобретение относится к новым производным N-(3-гидрокси-4-пиперидинил) (дигидро-2Н-бензопиран или дигидробензодиоксин) карбоксамида, обладающих ценными фармацевтическими свойствами, а именно активностью по стимулированию желудочно-кишечной перистальтики

Изобретение относится к производным гетероциклических бензоциклоалкенов общей формулы I, где R1 обозначает ОН, C1-С6 алкокси; R2 обозначает C1-С6 алкил; R3 обозначает C1-С6 алкил, -(СН2)1-2-арил, где арил - это фенил, СН2-(С3-С7) циклоалкил; R4 и R5 одновременно или в отличие друг от друга обозначают Н, Cl, F, C1-С6 алкил, ОН, C1-С6 алкокси, -(СН2)0-2-арил, -O-(СН2)0-2-арил, цепарил - это фенил, незамещенный или однозамещенный, -СОN(R6R7)

Изобретение относится к 2-(4-гидрокси-3-метоксифенил)-4,7-диметил-3,4,4а,5,8,8а-гексагидро-2Н-хромен-4,8-диолу общей формулы 1, включая его пространственные изомеры, в том числе оптически активные формы, в том числе в виде солей с катионами металлов по фенольной группе:

Изобретение относится к новым соединениям, имеющим активность в активации каналов калия, которые поэтому являются полезными, например, в качестве сердечно-сосудистых средств
Наверх