Способ получения тиофена
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДИЕДЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик ри91 063.4 (61)Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 191079 (21) 2830251/23-04
1 1) М Кп 3
С 07 D 333/10
A 61 К 31/38
С 08 К 5/45 с присоединением заявки М (23) Приоритет
Государственный комитет
СССР ио делам изобретений и открытий
Опубликовано 070332. Бюллетень 1(о9
Дата опубликования описания 070382
153) УДК 547 ° 732 ° 07 (088.8) I
Э.Н.Сухомазова, Э.Н.Дерягина и М.1 .Воройков „: (72) Авторы изобретения
), Иркутский институт органической химии Си ирского отделения AH СССР
: I! (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФЕНА
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиофена, который находит приме венке в син-. тезе лекарственных препаратов, пестицидов антиоксидантов и ускорителей вулканизаций каучуков.
Известны различные способы получения тиофена, например взаимодействием хлористого винила и сероводорода при 550-560оc выходом 40-603 (l) или взаимодействием ацетилена с сероводородом при 350-450 С на окиси алюминия без промоторов (2) и с промоторами (3) °
Основным недостатком известных способов является использование токсичного, взрывоопасного и корродирующего аппаратуру сероводорода..
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения тиофена, заключающийся в том, что дивинилсульфид подвергают термолизу .При 450-560оС в атмосфере инертного газа, например азота. Конверсия дивинилсульфида 95%, выход целевого продукта 40% (4).
Недостатками этого способа являются относительно низкая селективность процесса (жидкий конденсат, кроме тиофена., содержит около 15% примеси блиэкокипящих продуктов и примерно
5-10% непрореагировавшего исходного дивинилсульфида), а также невоэмож5 ность отделения тиофена от дивинилсульфида простыми способами, например перегонкой, поскольку они кипят практически при одной температуре, поэтому необходимо разрабатывать специальные способы разделения. Это касается и других примесей. Кроме того, дивинилсульфид в настоящее время не является доступным продуктом для промышленности в отличие от дибутилдисульфида.
Целью изобретения является повышение селективности и упрощение процесса.Поставленная цель достигается тем, что при получении тиофена термолизом органического сульфида при
2О нагревании в атмосфере инертного газа в качестве органического сульфида используют дибутилдисульфид и процесс проводят при 500-600оC.
В качестве инертного газа пред25 почтительно используют азот.
Конверсия дибутилдисульфида 100%, выход тиофена 25-52%.
Отличительными*, признаками способа являются использование в качестЗ0 ве органического сульфида, подвер"
910634
Формула изобретения
Составитель Т.Власова
Редактор Э.Бородкина Техред И. Гайду Корректор У.Пономаренко
Эаказ 1020/25 Тираж 448 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. ужгород, ул. Проектная, 4 гающегося термолиэу, дибутилдисульфида и проведение процесса при 500-60ИС, что позволяет повысить селективность процесса и упростить процесс в целом (простота выделения тиофена, который содержит в. конденсате, остальные про-5 дукты реакции газообразные доступность исходного сырья, так как дибутилдисульфид - доступный продукт и в ряде случаев отход химических производств). (о
Пример 1. Через пустую кварцевую трубку (660 х 30 мМ), нагретую до 550ОC, s течение 10 мин пропускают 5 г дибутилдисульфида в токе азота (3 л/ч}. Время контакта 80 с. Вы- 15 деляют 2,4 r тиофена. Выход 52%, конверсия дибутилдисульфида 100%.По данным ГЖХ конденсат является чистым тиофеном.
П р и ме р 2. Через трубку по 20 примеру 1 при 500 С в течение 16 мин пропускают 5,3 мл (5 г) дибутилдисульфида в токе сухого азота (3 л/ч) °
Время контакта 109 с. Выделяют 1,96г конденсата, который является чистым тиофеном. Выход тиофена 42%, конверсия бутилдисульфида 100%.
Пример 3. Через трубку по примеру 1 при 500 С пропускают в течение 20 мин в токе азота (3 л/ч)
3,1 г дибутилдисульфида. Время контакта 140 с ° Выделяют 0,74 r тиофена.
Выход 25,5%, конверсия дибутилдисульфкда 100%.
Пример 4. Через трубку по примеру 1 при 600 С в течение 47 мин пропускают в токе азота (3 л/ч)
7,4 г дибутилдисульфида. Время кон» такта 124 с. Выделяют 1,73 r тиофена, Выход 25%, конверсия дибутилднсульфида 100%.
l, Способ получения тиофена термолизом органического сульфида при нагревании в атмосфере инертного газа, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности и упрощения процесса, в качестве органического сульфида используют дибутилдисульфид и процесс проводят при 500-600 С.
2. Способ по п. 1, о т л и ч аю шийся тем, что в качестве инертного газа используют азот.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
Р 597431, кл. С 07 Р 333/10, 22 ° 10.74.
2 ° РЖХим, 1976, 14Н 267.
3. РЖХим, 1976, 14Б 238.
4. Воронков М.Г. и др. Пиролитическое превращение дивинилсульфида.
ХГС(1975), В 11, с. 1579-1580 (прототип).