Способ получения ангидридов изатовой кислоты

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических Республик (и) 919594

{61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 20.06.80 (23) 2987843/23-04 (23) Приоритет - (32) 22.06.79 (31) P 2925175.0 (33> ФРГ

Опубликовано07.04.82.Бюллетень №1З

Дата опубликования опнсания07.04.82

3 (5!) М. Кл, С 07 D 265/26

РаУларетеениыН квинтет

СССР аа данаи изобретеииН

f н еткрытнН (Я3) УДК 547.867..2.07 (088. 8) Иностранец

Гернот Рейсенвебер (ФРГ) (72) автор изобретения

Иностранная фирма

"БАСФ АГ (ФРГ) (7l) Заявитель . (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ ИЗАТОВОЙ КИСЛОТЫ

K О 3

Изобретение относится к новому способу получения ангидридов иэатовой кислоты обшей формулы :

3з где К< - водород, хлор, или фтор;

R - водород или хлор, или метил, которые являются полупродуктами для, синтеза пестицидов.

Известен способ получения ангидрида изатовой кислоты, который заключается в том, что антраниловую кислоту подвергают взаимодействию с фосгеном 11.

Известен также способ получения ангидридов изатовой кислоты обшей формулы П: О где R> - арин или замещенный арил, который заключается в том, что замешенный изатин обшей формулы

Ni О

Вз где R имеет вышеуказанные значения, I0 подвергают взаимодействию с 40% надуксусной кислотой в среде уксусной кислоты (2).

Недостатком указанного способа является использование безводной надуксус1б ной кислоты.

Наиболее близким к предпаИаемому. по технической сущности ялявляется способ получения ангидрида изатовой кислоты, заключающийся в том, что изатин зО (2,3-диоксоиндол) окисляют трехокисью хрома в ледяной уксусной кислоте t 3J .

Недостатком данного способа является использование взрывоопасных смесей трехокиси хрома и,ледяной уксусной кисх5 лоты.

Я1 О н где В„и R имеют вышеуказанные знаt чения, окисляют перекисью водорода в кислой среде.

Для осуществления способа растворяют или суспендируют соединение формулы IV в карбоновой кислоте, после чего каплями добавляют водный раствор перекиси водорода.

В качестве карбоновой кислоты используют муравьиную, уксусную, пропионовую, хларуксусную, трифторуксусную, а также смеси этих кислот.

Растворы перекиси водорода используют в виде 30-50%о-ного водного растBOP .

Добавка неорганических кислот или ароматических карбоновых кислот ускоряет реакцию. Предпочтительно, используют серную, фосфорную или и -толуолсульфокислоту.

Пример 1. 16,1 ч. 7-метилизатина суспенцируют в 150ч.уксуснойкислоты

3 и 2,5 ч. концентрированной серной кислоты.

При 35 С добавляют каплями в течение

10 мнн 15 ч 30%-ного раствора перекиси водорода и перемешивают суспензию

2 ч при 60 С. После остывания отсасывают осадок и промывают водой. Получают 14,2 (80%) части ангидрида 8-метилизатовой кислоты (т. пл. 236-238 С с разл.).

Такого же результата достигают, заменяя уксусную кислоту смесью уксусной кислоты и хлоруксусной кислоты 2;1 или уксусной кислоты и трифторуксусной кислоты 2: 1.

Пример 2. 14,7 ч изатина суспендируют в 80 ч муравьиной кислоты.

При легком охлаждении добавляют каплями 20 частей 30%-ного раствора перекиси водорода. Затем перемешивают суспензию 60 мнн при 25 С и перерабатывают ее обычным образом. Получают 13,2 (81%) ч. ангидрида изатовой кислоты (т. пл. 252-253 С с разл.).

3 9

Бель изобретения - упрощение техно логии процесса, а также расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленная цель достигается способом получения ангидридов изатовой кислоты общей формулы 1 который заключается в том, что диоксопроизводное индола обшей формулы IV

5 о

SO

4

Пример 3, 41 ч, 6-фториэатина суспендируют в 500 ч. ледяной уксусной кислоты и 15 ч. концентрированной серной кислоты и при 30 С добавляк т 100ч

30%-ного раствора перекиси водорода. Наблюдается слабо экзотермическая реакция причем при 40-45 С временно образуется прозрачный раствор. Температуре не дают подняться выше 50 С и через час охлаждают до комнатной температуры, Осадок отсасывают и промывают. ПолучаIGT 3 8 ч. ангидрида 7-фториэатовой кис» лоты (т . пл. 229-231 С с раэл.) °

Пример 4. К подогретому по

40 С раствору 900 ч. уксусной кислоты и 15 ч. серной кислоты добавляют скача» ла 108 ч. 5,7-дихлоризатина и затем медленно 80 ч, 50%-ного раствора перекиси водорода. Температуре дают под няться до 65 С. Суспензия переходит в раствор и через несколько минут из теплого раствора, начинает выпадать в осадок желательный продукт. Перемешивают

1 ч и после охлаждения получают 103 ч. ангидрида 6,8-дихлориэатовой кислоты (т. пл. 254-256 С с разл.).

Пример 5. 16 1 ч. 7-метилиэатина суспендируют в смеси, состояшей из 120 ч. ледяной уксусной кислоты и

10 ч. муравьиной кислоты. При 50 С к суспензии добавляют 15 ч. 30%-ного раствора перекиси водорода. Перемешивают 2,5 ч при 50 С и после охлаждения получают 12,6 ч. ангидрида 8-метилиэао товой кислоты (т. пл. 237-239 С с разл. ) .

Пример 6. 43 ч, 7-трифторметилиэатина суспендируют в 130 ч. ледяной уксусной кислоты и 2,5 ч. серной кислоты. При 40 С к суспензии добав0 ляют 25 ч 30%-ного раствора. перекиси водорода. После перемешивания в течение часа при температуре не выше 55 С получают 38 ч. ангидрида 8-трифторметилиэатовой кислоты (т. пл. 184-186 С с вазл.).

Таким же образом получают ангидрид 6-бром-8-метилизатовой кислоты с т. пл. 270 С выход -80%;;ангидрид

6-фторизатовой кислоты с т. пл. 265268 С с разп. выход - 83%; ангидрид

6-бромиэатовой кислоты с т. пл. 270275 С с раэл. выход - 83%; ангидрид

6-.нитроизатовой кислоты с т. пл. 224232 С с разл., выход 80%; ангидрид

8-хлоризатовой кислоты с т. пл. 210215 С с разл, выход - 85%; ангидрид

5-метил-8-метоксиизатовой кислоты, т. пл. 235-242 С с разл., выход - 75%

5 919594 d

Ф о р м у и а и з о б р е т е í и я водного индола используют соединение обшей формулы

Способ получения ангидридов изато- R1 О вой кислоты обшей формулы

О 5

О где R, - водород, хлор или фтор;

1 - водород, хлор или метил," окислением диоксопроизводного индопа s кислой среде, о т л и ч а ю ш и. и с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и расширения ассортимента це певых продуктов, в качестве диоксопроиэр H .где R, и R имеют указанные значения, и окисление ведут перекисью водорода.

Источники информации, принятйе во внимание при экспертизе

1 Е. Егйтпаъ,langtitutiam ъпд Verhat tee der „Jsaîààíãå", бег., 1899,vÚ2ç,О59.

2. Патент США No 3238201, кп. 260-244, опубпик. 1966.

3. Гетероциклические соединения.

Под ред. P. Эльдерфипда„М., ИЛ, 1954, т. 3, с. 157 (прототип).

Составитепь С. Кедик

Редактор Т. Кисепева ТехредМ. Рейвес Корректор В. Бугяга

Заказ 2183/45 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР ло делам изобретений и открытий

113035,. Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород. ул. Проектная, 4