Симметричные n,n-дизамещенные мочевины с концевыми гидроксильными группами,в качестве агента структурирования

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалнстическик республик и 925939 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19fl975 (21) 2174534/23-04 с лрисоелииеииеа заявки М (23) Приоритет (Sl) NL. Кл.

С 07 С 127/15

С 07 С 127/17

С 08 К 5/21

3ЬеударетмеыЯ кеиатат

ССВР ао авлэи извбрвтваий и Открытий

Опубликовано 070582 Бюллетень М 17 (53) УДК 547,495. .2(088.8) Дата опубликования описания - 070582

T.Ã.Èîñåëåâè÷, Г.Н.Петров, В.А.Цитохцев,-M,É. Tðîcòÿíñêù, и Л.Я.Раппопорт f

1 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СИММЕТРИЧНЫЕ N,N -ДИЗАМЕЩЕННЫЕ МОЧЕВИНЫ

С КОНЦЕВЫМИ ГИДРОКСИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ

В КАЧЕСТВЕ АГЕНТА СТРУКТУРИРОВАНИЯ 1Е <2Н - ОН, 1 1

/ и

ОН-R -R —  — ОН да R < зНв, СвН

В - "ym-СО-ЯН)„

r- г

БАЯН-СО N ч- сО-1еЕ, ие в-(сн,)„, сн,- -сн 10

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно с к симметричным N,N -дизамещенным мочевинам с концевыми гидроксильными группами общей формулы

-м-" 2-6

Симметричные N,N -дизамещенные

1» мочевины с концевыми гидроксильными группами общей формулы могут найти применение в производстве синтетических высокомолекулярных соединений в качестве удлинителя цепи и агента структурирования.

Известна N-замещенная мочевина (11 с одной концевой гидроксильной группой формулы

N-замещенная мочевина с одной гидроксильной группой не может быть использована ни в качестве удлинителя цепи, ни.в качестве агента структурирования в синтезе полиуретановых материалов. Это обусловлено тем, что, имея в своем составе одну гидроксильную группу и взаимодействуя с NC0 группой форполимера, оно об" рывает цепь, т.е. оказывает действие, полностью противоположное действию удлинителя цепи.

Известен также агент удлинения и структурирования цепей форполиме" ров 4,4-метилен-бис-(о-хлоранилин1, известный под торговым названием

"мока" (27.

925939 ф ными мочевинами с гидроксильными группами общей формулы 1 в качестве агента стоуктурированив.

OH С Я4 О - С-NH- СН сНз-КК- С- О- СзН4-ОН ((И

О О

ОН- C (,H4- NH - (--ЗН- Щ СН 1ЧН" С-ЯН- СзБ4- ОH

/ (1 ((1 о О

Являясь ароматическим диамином, "мака" очень токсичен, канцерогенен.

Помимо токсичности использов(ниь

"мока" сильно затрудняет технологию производства полиуретановых материалов, ((рогрессивной технологией производства полиуретановых материалов признан одностадийный процесс, при котором все ингредиенты синтеза смешиваются за одну операцию. В, сис" теме же гидроксил-диамин, которая имеет место при использовании "мака", последний оказывается слишком активным,. так что приходится ингибировать реакцию диамина с дииэоцианатом или, наоборот, катализировать реак" цию гидроксила с диизоцианатом, Иээа трудности сбалансирования скоростей реакций при использовании "мока" часто прибегают к более трудоемким,цвухстадийным процессам. Кроме, того, мока" сравнительно высокоплавкий продукт с С = 140 С. Для того, чтобы получить гомогенную реакционную массу, надо ее нагреть до Сп((, "мока", что еще более усугубляет указанные технологические трудности.

Целью изобретения являются новые симметричные N,N -диэамещенные мочеI вины с концевыми гидроксильными группами, позволяющие улучшить и обезопасить процесс получения полиуретановых материалов.

Поставленная цель достигается новыми симметричными N N -дизамещенТемпературу реакции, поддерживаемую подачей теплоносителя - вазелинового масла в рубашку реактора, .устанавливают 90ОС при перемешивании добавляют 70 г моноэтаноламина. Ре-. акцию ведут при 98-100 С, контроль ,реакции осуществляют анализом на исчезновение аминогрупп прямым тит рованием навески реакционной смеси в водном растворе 0,1 н. раствором

НС. (. в присутствии индикатора бром- крезолового з(;леного. По достижении

1003-ной конверсии по уретановой группе отгоняют избыточный монозта3 Предлагаемые соединения формулы 1 получают реакцией аминолиза уретансодержащих гликолей моноэтаноламином при избытке моноэтаноламина, в шесть раз превышающем стехиометриIO ческое количество. для получения вещества предложен" ным способом реакцию проводят в рас, плаве уретансодержащего гликоля и аминоспирта при С 90 С и перемеши" ванием.

Контроль реакции ведут по умень" шению аминогрупп определением концентрации амина прямым титровайием навески реакционной смаси в воде

2о О,1 н, водным раствором НС1 в присутствии индикатора бромкрезолового зеленого.

После достижения 1003-ной конвер,сии по уретановой группе отгоняют

3З избыточный амин под вакуумом, продукт промывают хлороформом и перекристаллизовывают из ацетона.

Примеры подтверждают получение

1 симметричных N,N -дизамещенных мо"

30 чевин общей формулы 1 .

Пример 1. В реактор, снабженный термометром, мешалкой и отводом для вакуума, загружают 31,2 r диуретанового,гликоля, имеющего

40 ноламин при t = 65 С и Р = 5 мм рт.ст до остаточной концентрации монозтаноламина в смеси 1,5-2,0 моль/кг.

Полученный продукт промывают хлороформом и перекристаллизовывают. Выход продукта 27 г (82ь).

Элементарный состав:

Вычислено,З: С 54,2; Н 5,8;

N 18,05; 0 20,06.

Найдено,З: С 53 5; Н 6 3; N 18,1;

0 20,0.

Формула полученной N N --дигидроксиэтилксилилендимочевины

39

На 19,2 г диуретанового гликоля, имеющего формулу

В С-О-С Н4-ОЧ

ll

О

Пример 5. Опыт проводят по методике, описанной в примере 1.

На 28,6 r диуретанового 1-ликоля, имеющего формулу

СН - СН,,, .0Н С нф- О-С-N Q- Q-0 аН ОН и о добавляют 67 г моноэтаноламина. Реакцию проводят при 100 С. Выход про- дукта 25,4 г. T. пп.SS С.

Элементарный состав:

Вычислено,Ж: С 45,7; H 6,86;

И 10,75; О 36,7.

Найдено,3: С 54,2; Н 6,7; N 11,2;

О 36 9 ° формула полученной N,N --дигидроксиэтил (-бис-этилен)димочевины

„СН2-СК2

ОН-С,Н4-ЖН- С-Я М- С-ЗН -С 2Н4ОН . 0 2 2

СН вЂ” СН О

Пример 6. Опыт проводИт по методике, описанной в примере 1. На

30,6 r диуретанового гликоля, имеющего формулу он-ен,-о-е-нн-(она(-нн F,-о-о на он, добавляют 67 г моноэтаноламина. Рео акцию проводят при 89 С. Выход продукта 26,6 г. T. 81 С.

Элементарный состав:

Вычислено,й: С 49,6; Н 8,95;

N 19 33 0 22,04.

Найдено Д: С 49,0; Н 9, 2, N 19 5

О 21,8. формула полученной И,N --дигидроксиэтилгексаметилендимочевины

Он- айн4-NH j0- 11,) -1 н-С-он (("айн4- 0Н, 11 аа И

О .0

5 9259

Пример 2. Опыт проводят-по методике, описанной в примере 1.

-ОН-С,Н„-О,-а-e-C>-W

ll

Il добавляют 70 мл моноэтаноламина. Ре- . акцию ведут при 100 С. Выход продукта 23 r (834) . T. пл. 81 С.

Элементарный состав:

Вычислено,3: С 49,6; Н 8,95, 10

19н3» 0 22,04.

Найдено,3: C 49,0; H 9,2; N 19,5", О 21,8.

Формула полученной М,N --дигидроксиэтилгексаметилендимочевины 19

I Он-с,н4-мн- с-ян- (сна) -sa- e-m-сан,он и В и о. о

ll р и м е р 3. Опыт проводят по методике, описанной в примере 1.

На 26,6 г диуретайового гликоля, ймеющего формулу ,Щ,Н -О- -Щ 2 ж-С4о-"су4- ОН

-сн,-сн,.

25 добавляют 70 мл моноэтаноламина. Реакцию ведут при 90 С. Выход продукта 19,3 г (753) . 1. пл. 85 С.

Элементарный состав:

° Вычислено,й: С 45,7; Н 6,86; И 10,75; О 36,7.

Найдено,Ф: С 45,2; H 6,7; И 11,2;

0 36,9. формула полуценной N,N -дигидр оксиэтил (бис-этилен) димочевины

35 г ,г снГ "на

ОН e»Н Mt- С М М а 1Щ 1С2НЧ ОН и r Il -вГ СБа О

ll р и м е р 4. Опыт проводят по методике, описаннс(й в .примере 1.

На 22,2 г диуретанового гликоля, имеющего формулу

ОЕ-С аН4- О-С-)Щ-,((321 — Ийн 010" С ф4-ОЕ и а g .45

О О добавляют 74 r моноэтаноламина. Ре акцию проводят при 105 С. Выход про- дукта 18,7 г.

Элементарный состав СиН(IN

Вычислено,3: С 41; N 23,9; Н 7,7;

0 27,3 °

Найдено,Ж: С 40,5; N 22,9; Н 8, 1;

О 28,2. формула полученнойil, М "диги@р- sS оксиэтилдиметилендимочевины ав- е2114-бачк- с-m- (сна)- а- е-14Н- саН4-ОН и а.

О О

Симметричные N,N .-дизамещенные мочевины с концевыми гидроксильными группами, получаются с хорошим выходом, имеют более низкую температуру плавления чем "мока", не токсичны, мочевинные группы задаются самой структурой соединения, а удлинение и структурирование цепей форполимера идет по концевым гидроксильным группам.. Совокупность всех этих качеств исключает те технологические трудности, которые имеют место при использовании "мока" и делает пред925939

ЬВ я (сНЯ) снз сН2

OH В R-B-OH

2Ж Я- Сфа, СрН

Составитель В.Иидкова

Техред М. Рейвес Корректор Н. Швыдкая т

Редактор А. Гулько

Заказ,2878/5 . Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4I5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 лагаемые соединения очень эффективной заменой "мока".

Формула изобретения

Симметричные N,N -дизамещенные .

I» мочевины с концевыми гидроксильными группами общей формулы и= 2-в в качестве агента структуриробания.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Teruaki Mukaigama и др. Термическая диссоциация органических соединений. J.of An. Chem. SOC. v. 79, 1, р 73, 1957.

2. Саунадере Дж.Х., Фриш К.К, "Химин полиуретанов". М., "Мир", 1969, с. 363-365.

Симметричные n,n-дизамещенные мочевины с концевыми гидроксильными группами,в качестве агента структурирования Симметричные n,n-дизамещенные мочевины с концевыми гидроксильными группами,в качестве агента структурирования Симметричные n,n-дизамещенные мочевины с концевыми гидроксильными группами,в качестве агента структурирования Симметричные n,n-дизамещенные мочевины с концевыми гидроксильными группами,в качестве агента структурирования 

 

Похожие патенты:

Клей // 418514

Изобретение относится к области получения абразивостойких композиций на основе венилиденфторсодержащих сополимеров и может быть использовано в химической, автомобильной, перерабатывающей и других отраслях промышленности

Изобретение относится к негорючим полимерным композициям холодного отверждения с наполнителем в виде полых микросфер, предназначенным для местного упрочнения конструкций в зонах установки крепежа, заделки торцов и заполнения пустот в деталях из полимерных композиционных материалов, в том числе для ремонтных работ

Изобретение относится к производству эластомерной композиции на основе бутадиен-нитрильных каучуков, используемых для изготовления формовых уплотнительных резинотехнических изделий, работоспособных в контакте с различными автомобильными маслами и смазками при температурах до 130°С

Изобретение относится к способу производства стабильного адгезива на основе денатурированной мочевиной соевой муки, обладающего повышенной адгезионной прочностью во влажном и сухом состоянии, при более высокой эффективности производства и снижении производственных затрат

Изобретение относится к области создания композиционных материалов на основе термопластичных полимеров и может быть использовано для изготовления конструкционных деталей, работающих в диапазоне температур от +50 до -70оС, которые характерны для условий эксплуатации, например нашпальных прокладок железнодорожного пути, криогенных деталей холодильного оборудования и других деталей

Изобретение относится к получению эпоксидного связующего, применяемого для получения композиционных материалов (КМ), в частности стеклопластиков

Изобретение относится к области аккумулирующих и удерживающих холод материалов, предназначенных для создания малогабаритных автономных источников холода, используемых в быту, технике и медицине
Наверх