Полиэфирная композиция
Союз Соввтсиих
Социалистичесиих республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6I ) Дополнительное к авт. санд-ву (22)Заявлено 20.10.80 (2I) 3229645/23-05 (53)N. Кл .
С 08 L 67/06 с присоединением заявки М Ьеударстеаккый кеиктат
СССР ве делан изебретенкй н етерытрй (23)llриоритет
Опубликовано 23. 06.82 ° Бюллетень Ph 23 (53) УДК 678.674 (088.8) Дата опубликования описания 23. 06.82
Г. Г. Коляго, А. П. Натетков, P. П. Горячун, Г. И. Отопков и Т. П. Романова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель
Минское экспериментально-конструкт бюро кожгалантерейной и фурнитурой промйшленноСт
r, (54) полиэфиРндя композиция
Известно, что скорость отвержде ния полиэфирной композиции можно ре, гулировать как количеством и типом инициирующих добавок (перекиси, гид15 роперекиси и ускорители), так и до-, бавлением ингибиторов (1).
Однако регулировать таким образом процесс отверждения полиэфирной композиции на стадии резиноподобного состояния без значительного увеличе" ния времени желатинизации практически не удается.!
Изобретение относится к производ ству композиций на основе ненасыщенных полиэфирных смол, характеризующихся малым временем желатинизации и . длительным резиноподобным состоянием в процессе отверждения, что позволяет использовать данную композицию для изготовления многослойных листов и стержней, из которых можно получать заготовки для" пуговиц методом штамповки или резки с помощью ножа.
Из вест на также полиэфир ная композиция, состоящая из ненасыщенной полиэфирной смолы, полимеризационноспособного мономера, ускорителя, перекисного или гидроперекисного инициатора и ингибитора - смеси 0,0020,008 мас.ч. гидрохинона и 0,010,07 мас.ч. дифенилолпропана на 1090 мас.ч. полиэфирной смолы Е21.
Однако такая смесь ингибиторов позволяет получать длительность резиноподобного состояния композиции в пределах одного часа и пригодна только для изготовления листов, толщина которых не превышает 8-.10 мм,из кото(рых заготовки для пуговиц можно no" лучить методом штамповки, но при изготовлении стержней из такой композиции, диаметром более 20 мм, продолжительность резиноподобного состояния резко сокращается (в 1 5-2,0 ра" за) ..
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту яв3 9 ляется полиэфирная композиция, включающая ненасыщенную полиэфирную смолу, нафтенат кобальта, перекись метилэтилкетона, аскорбиновую кислоту и ингибитор.(базовый объект).
В качестве ингибитора композиция содержит 0,01-0,5 мас.ч. 2-меркапто" бензтиазола на 100 мас.ч. полиэфирной смолы (3 ).
Однако эта композиция эффективна только при отливке листов толщиной не более 8-10 мм и не эффективна при изготовлении стержней, которые быстро разогреваются и в течение 30 0 мин набирают твердость, превышающую 70 ед по Шору, что не позволяет произвести качественную штамповку стержней на заготовки для пуговиц.
Качественную штамповку стержней мож100
0,1-1,2
0,6-2,0
0,001-0,05 но произвести лишь при одинаковой по всему объему твердости, равной 6070 ед. по Шору. Кроме того, 2-меркаптобензтиазол способен вызывать желатинизацию полиэфирной композиции в течение 1-6 ч без присутствия какихлибо других компонентов (инициатора, ускорителя, промотора), что усложняет технологический процесс отливки стержней, так как технологический композиции на 1-2 ч непрерывной работы установки для отливки стержней, которая работает следующим образом.
Композиция делится на две равные части, в одну часть вводится перекисный инициатор, à B другую - ускоритель, промотор и замедляющая добавка, Композиции заливаются в отдельные емкости, откуда дозирующими насосами подаются к смесителю, где проис- 40 ходит смешение составных частей композиции и получается композиция, способная к отверждению, которая из сме сителя поступает в трубы-формы, поПри введении в полиэфирную смолу ди-(2-бензтиазолил)-дисульфида же" латинизация не наступает в течение
6 ч, что улучшает технологиность переработки композиции, а процесс отверждения композиции, содержащей ускоритель, инициатор, промотор и замедляющую добавку - ди-(2-бензтиазолил)-дисульфид, характеризуется малым временем желатинизации и продолжительным резиноподобным состоянием (от 1 до 7 ч), при этом стержни после извлечения из формы-трубы не имеют поверхностной липкости, чт исключает операцию присыпки тальком этому использование в качестве замед- 4 ляющей добавки 2-меркаптобензтиазола при отливке стержней создает опасность преждевременной желатинизации композиции в емкости, что приводит к образованию брака, т.е. ухудшает технологические свойства композиции.
Цель изобретения — увеличение длительности резиноподобного состояния, улучшение тежологических свойств композиции.
Поставленная цель достигается тем, что полиэфирная композиция,.включающая ненасыщенную полиэфирную смолу, 37й88
4 нафтенат кобальта, перекись метилэтилкетона, аскорбиновую кислоту и ингибитор, в качестве ингибитора содержит ди-(2-бензтиазолил)-дисульфид
llpH следующем соотношении компонентов, м ас.ч.;
Ненасыщенная полиэфирная смола
Нафтенат кобальта
1О Перекись метилэтилкетона
Аскорбиновая кислота
Ди-(бензтиазолил)дисульфид 0,01-0,5
15 . В качестве ненасыщенной полиэфирной смолы используют промышленную ненасыщенную полиэфирную смолу ПН-12, представляющую собой раствор продукта поликонденсации этилен- и диэтир0 ленгликоля с малеиновым и фталевым ангидридами в полимеризационноспособном мономере - стироле, в качестве ускорителя - стирольный раствор нафтената кобальта (ускоритель НК-3), zS в качестве инициатора — перекись метилэтилкетона (ПИЭК), в качестве промотора — аскорбиновую кислоту в виде водно-ацетонового раствора, Композицию готовят путем смешивапроцесс предусматривает приготовление З0 ния при комнатной температуре ненасыщенной полиэфирной смолы ПН- t2 со всеми компонентами.
Аскорбиновая кислота вводится в композицию в виде водно-ацетонового
3 р а с т в о р а . В 3 5 м а с .. д и с и л и р о в а н ной воды, нагретой до 50-60 С, растворяют 10 мас. ч. аскорбиновой кислоты, затем раствор охлаждают и добавляют 65 мас. ч, ацетона.
Ди- (2-бензтиазолил) -дисульфид вводится в композицию в виде пасты, приготовленной на дибутилфталате в соотношении 1:1.
5 9374 и повышает качество заготовок пуго= виц, получаемых методом штамповки.
По существующей в настоящее время . на предприятиях фурнитурной отрасли технологии изготовления пуговиц эаго- 5 товки пуговиц после штамповки термообрабатывают в заколочных ваннах в воде при 60-80ОC для полного отверждения заготовок пуговиц, которые затем поступают на механическую об- io работку.
Резиноподобное состояние опреде ляют на образцах, имеющих форму стержней, длиной 200 мм и диаметром 30 мм, которые получают путем отливки в 15 алюминиевых трубах.
Под реэиноподобным состоянием понимается время, прошедшее с момента желатиниэации до момента достижения твердости 70 ед по Шору. 20
Состав полимерной композиции и ее свойства приведены в таблице (примеры 1-ч - известные композиции).
Как видно из данных приведенных в таблице, использование 2-меркапто- 25
88 6 бенэтиазола в качестве ингибитора при получении полиэфирных стержней с длительным реэиноподобным состоянием не дает необходимого увеличения длительности резиноподобного состояния в пределах 1-7 ч, а использование в качестве ингибитора ди-(2-бенэтиаэолил)-дисульфида обеспечивает необходимое сочетание длительности резиноподобного состояния и времени желатинизации, при этом стержни после извлечения их иэ формы не имеют поверхностной липкости. Резку стержней на заготовки для пуговиц Кроизводят методом штамповки с помощью ножа, что исключает образование отходов при резке. После термообработки заготовок пуговиц в горячей воде при
60-80оС в течение 2-6 ч происходит полное отверждение заготовок пуговиц.
Таким образом предлагаемая полиэфирная композиция позволяет увеличить длительность резиноподобного состояния и улучшить ее технологические свойства.
937é88
1
1 ! О
CO
I O
1 (4 хэо а Io w
L- s v б б
S CcI
I- S э О а а
О О
О Г( (!
О CD CD
0 - О
О >.О 1
Ю л
>,О
cD cD а—
Л О
I.(: с
I о р о ч э о а а с
l, 1
1
1 Ю
1 >.О
LA !
1 э
3Е (С
lu
Щ а
С4
X о а
s v
S б
S X
О. с
1а о о а о м (Г (Л а
Ю Ю
° о
LA O о м
О О
0 0
1
1
I !
СО (М т»
М 1
1- Э о х о z
Ч О. а LO э
m o
С4
X
U е (»
Я О
CD n
>.О CO (Ч
Ю о м
\,О л Ю
Г(О
М\
1 .1
1 !
1 о о
S (О о о х ч
z.o
Я C о с> м
СЧ и О (1 о (М М LA
ГЧ (4 >,О
Ю л ((! О
ГЧ
1 Э
3 .(>
3- 1z v (С
X (С
О S
l- S о о о о
Я) -. (Ч
1 I
CD О ю ь
1 Г4
1 ! м
-4. LA LA
LA LA
1 ( о
М1 >Г\
LA
СО
О
СО
LA
LA
Ю
Ю
LA
1 (Г\
О
>.О
I ш
ЕГ\
CO о с
I м
1 а
I
Г \ (1
3 1
CV
1
S
s o
"Т
Я S х а
Щ
>z а о э
I- x (Ц Q)
Х IS
X э
CL
О>
lI
К IX э э с а э (С(%
Ю
0 !
CO CY
01 ! м ср
М !
ГЧ о!
О>! (>3 х ч
S э се (О S (> ! (1 (о»
LA
Т вЂ” cD
Ф л о о ь
С> л ь
LA LA
О О л о о
С:>
CD
cD ь о
S ч
3 (>3! f((S S
>:: 1I 1
1 3
1 1
Гч м
° Ф ь о
I
1 I (: Л
>((y. CcI э э С а о
e4 IЕГ\
О! I
I !
3 1
° 4 о 1
X ! а
S 3
S I
=Т I
CC (>
X ((.3 а cr о. (((hC ((3 о о сс х
lo с
LA LA о о
О О О
Ф л о о о
О о
С:> ((о л
М о
CD ь о
Ю ь
Ф о
О О о ь
CD
CD
cD о х
>X, I о
z а(I
v z
S.X э ф >S
С=
Q. о
CU Т>
S X
=Г С: (4 л
CO
CO CO CO л Ф о о о
Ю
Ю
I Y
S X
CL л
Х Ci о э
1>.О
Ю о (М
cD! 4 ГК (4
Ю о о о
-Ф
Ю О о
I (О а с
z o
Е в о((с
С (С I
О
С:>
CD
CD
Ю
О Ю CD о о о
Ю
CD
CD
О о о
1
1 ! Ф !
1
1
z o. а э с х
S (I
Ф I ((3 1 — ——
О 1 б> 1
1 !
I
I (I
1
1
I
I
1
LA
°
1 О
1
I
1 О
1 CD !
I
1
1
1 CD
Ф (°
I
1 О
A ! О
1
I !
I
1
О
I Ю ! ° (Ч М -Т LA >,О Л CO m Ю
937488
I.1
I лс 4
S Ф а!о v
С S
I V
S Я х о а о сч сО сО в о
LA LA
О а о м
LA c0 о а о м о О О О л
Э
% с о
4Х о, а
m su
1- К
uzu
1и s о а
o o с!О ° сс\ ъО о о сч а
LA - 3 о о
О о
LA cO о о о сч сч -4 ш в сс
О м
Iх
S с
Э
IЩ
Э х о
С4
X лл л и
Q 1 ! х сс\ л л сч м
СЧ 4О С:) 4Ч CO
Ю о
° СЧ л л
СЧ м о сч
° л
° — CA
Ф е» t4 л
1 1 ! 1 Э
o Cl ! С
e o ! 1- 1v О
О
СЧ м е ! 1 с» о - 1 с»
X о
441 Р ! ь о
СЧ 00 о о м о
-Ф
I 1 о
СЧ 00
° м о
4fI
1 о
СО
О
° С! LA
ОЪ
1 1
О О м сп о
LA О\
1 I о о
О
l о ь
О
О 4 с о о ?
Х с i
1 е а
S X
s o)s!
4С
X 40
Ф с а Э
С0 % м сч
1 1 сЧ О -Ф с сл м
\ флл
° — СЧ
1 I
О ъО л- сч
° м1
С1 л л
1 1.
СО CD 4Ч м
I 1
СЧ О ь
СЧ
CA
=Г Y
Щ
m s о
Х
lЭ с
Ф
IФ а
О)
1S a
Х C
LA о г л о ь о сч сч л о: о
1;Г1 LA л л о о м в л о о м л о
\ л о о
1 1
C Е
4!! х m а х
Ф Ф
W 1О
О сч 1и
1 о
I I
1 1
t 1
S
S
IO а а о е х m о о
4Х
IQ
Iо с и
СЧ СЧ ь о л ь о!
СЕ LA о с»
° в л о ь сч
CD л ь сч м о о л л о ь
CV о л о о с
X о
1 1
v s
Х S
Ф а )е
Э л ! ?
)Х
О х а
1 !
1
I !
I а о
I- JC
4!! СсЪ
s x: с: л Ф
S с о с
f0
100 л л о
СО л ь сч л о О
° Ь л о ь о
4) о о о о сч ! х о а о ь
CD о а о о о
О О о о о о
2i а
Э
S а с:
СЧ СЧ о
СЧ
l и с о
Э х сх f э о
a a
c c
I !
Э l
f э о
a a с: C о
l- Ф и о s
4X а
a Ic)
Э
m o
I- c
1! сб !
1 Х
Ф с
1ЮS! с сч о
S S с-Х I1 У
s z а о л
Y С и Ф
1 Ю а с
S O е х в и
4 о е с: ?
S е
Л с
О)
S с
1
1
1
I
I !
СО 00 л л о о О сЧ л 4
a a а сч сч
1 1 I 1 м м и м ь ь ь ь л л о о ь о о а в о л л л л сЧ e- СЧ
C)O Щ СО
Ю л л о о о
° — cv м
Сч CV C4
I
1
I 1
LA О CA .а а
Ю
Ю
О
CD л о а
I о с о а а
С4
° Е
X L< х N х о
Э 3
33 м
X 1 а <с
L о
X Э
3- а
Ю л
S
Э
1»
fg
СС<
Щ
Y о с
СО л (Ч л л
3Ч л л
О1 л О
Я 1
< ЪС
О О !
С1
CD
<Ч
-Ф
О
О
О1
CD
СО о
< 4
О
Ю
LA !
-м.
Э а .О.
3о о х
I
I
1
1
X Е
x o
I с
Э
% о
О1
Ю м
01
О1
«х <
Э а л z
1» X
<<3
СО
I л о э
X С
О а z c <4 \ CD Ф с :ь о СЙ 1 м О м л Ю мм л МЪ 1 <-! 1 1, 1 1 у о tII Е л X =т I 1 С «S <3< 1» х m а z << е X I Я 1 о C I X 1 о Х I iX 3 о. X 1 М dl о о I I 3 1! 1 . I ф Iо с о м CD Ю м Ю CD м О о м CD л Ю м о л Ю о I ! 1 1 11 I 1 о в ! I а. о 3- Ы <3< С<Э X X: =1 с о CD л S с о К»Х Э З с х Э 1о о 3 SZ а о л х с о э Л 1I I 3 <л< л CV л <М л ° 1 1 1 ! I l1 I а с CD О Ю о CD СЧ 1 х с с о с 1 З X a. а э с х З X «У ® 1I 1 х Э 1 о а. ,.с l I 1 1 I 1 1 I I I 1. 1 l 1 l 3 I 1 ! t 1 1 1 I t 1 l 1 1 1 1 3 1 1 1 ! 1 1 1 I 1 I 1 1 I 11 I о СЕ.6 1 I- Э о х С< . 3. аа m o I C 1 I CO! ф с ! CcI I $ S ° С4 X Э X а<о о <= XW < о 5 6 O I- CL. 3= О О Х 937488 ОО <л< <Ч О I О 0 1 < (< О а 1 LA < I СО I CV I! О I 1 1 < 1 О 1 М 1 «» 1 <ч 1 t I ° 3 О! 3 1 < I I CV I О л О 1 1 iо I л О I 1 I а 1 Ю I I 1 О 1 CD I! 1 ° 3 а 3 М 1 937488 13 формула изобретения 100 Составитель И. Чернова Редактор Н. Рогулич Техреду. Кастелевич Корректор:E.PcmKo,Заказ 4374/33 Тираж 514 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 Полиэфирная композиция, включающая ненасыщенную полиэфирную смолу, нафтенат кобальта, перекись метилэтилкетона, аскорбиновую кислоту и ингибитор, отличающаяся тем, что, с целью увеличения длительности реэиноподобного состояния, улучшения технологических свойств 10 композиции, в качестве ингибитора она содержит ди-(2-бензтиазолил)-дисульфид при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: Ненасыщенная полиэфир- 15 ная смола 14 Нафтенат кобальта 0,1-1,? Перекись метилэтилкетона 0,6-2,0 Аскорбиновая кислота 0,001-0,05 Ди-(2-бензтиазолил)-дисульфид . 0,01""0,5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе I. Седов Л. Н. и др. Ненасыщенные полиэфиры. Н., "Химия", 1977, с. 77130. 2. Авторское свидетел ь ство СССР Н 681082, кл. С 08 L 67/06, 1977. 3. Авторское свидетельство СССР яо заявке и 2706495/23-05, кп. С 68 Е 67/06, 1979 (прототип).
