Способ получения 1-проп-1-инил-3-феноксибензилового спирта

 

О П И С А Н И Е („)940641

ИЗОБРЕТЕН Ия

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительное к патенту(22) Заявлено 26 06 79 (21) 2у81758/23-04 (23) Приоритет . (32) 27. 06.78 (31) 6994/78 (33) Швейцария (51) М. Кл.

С 07 С 33/28

С 07 С 29/00

Ркудароткнный комитет

СССР до делам изобретений н открытий

Опубликовано 30.06.82.Бюллетень № 24 (53) УДК 547.36. .07(088.8) Дата опубликования описания 30.06 ° 82

Иностранцы

Салеем Фарук (Индия), Петер Аккерман (Швейцария), Йозеф Драбек (ЧССР), Лауренц Гзелл (Швейцария), Одд Кристиансен (Норвегия) и Рудольф Верли (Швейцария) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Циба-Гейги АГ" (Швейцария (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ПРОП-1-ИНИЛ-3-ФЕНОКСИБЕНВИЛОВОГО СПИРТА н.о — бк

С

20 бкз

Изобретение относится к способу получения нового 1-проп-1-инил-3феноксибензилового спирта, который может найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе сложных эфиров циклопропанкарбоновых кислот, используемых для борьбы с вредителями, в частности с насекомыми и представителями Akarina.

Известен способ получения 3-феноксибензилового спирта формулы

HO — сн . О ( сн З1 где В„- атом водорода, хлор, бром, заключающийся а том, что соответствующий феноксибензальдегид подвергают взаимодействию с соединением формулы

НС С-11дНа2, где Нат, - галоген .

Применение известной реакции взаимодействия магнийорганического сое"

2 динения с 3-феноксибензальдегидом позволяет получить новые спирты, на основе которых соответствующие сложные эфиры циклопропанкарбоновых кислот являются малотоксичными,например для рыб.

Цель изобретения — расширение ассортимента феноксибенэиловых спиртов.

Поставленная цель достигается способом получения 1-проп-1-инил-3.феноксибенэилового спирта общей формулы где у - водород, фтор, хлор, бром, С1-С - алкил или С1-С4-алкоксигруппа,заключающийся в

94064

О - бнО

НΠ— бн в

I нз и = 1,5844

НΠ— Н

1

I (Н

1,571о по но — бн

Ш ! бн., п10 = 1, 5669

H0 — Н

Ен3 и = 1 5970

3 том, что магнийорганическое соединение формулы подвергают взаимодействию с 3-феноксибензальдегидом общей формулы где У вЂ” имеет указанные значения, в среде тетрагидрофурана при 0-5 о С.

Пример 1. а). Получение

1-проп-1-инил-3-феноксибензилового спирта.

K раствору 8 г метилацетилена в

100 мл тетрагидрофурана медленно прибавляют свежеприготовленныМ раствор реактива Гриньяра, полученного из .4 г магния и 20 г этилбромида, в

20 мл тетрагидрофурана и смесь перемешивают 15 мин в атмосфере аргона.

Затем к этой смеси добавляют по каплям раствор 27 г 3-феноксибензальдегида в 100 мл тетрагидрофурана при 0-5 С.

После 14 ч перемешивания при комнатной температуре реакционную смесь охлаждают 50 г льда до 0 С, медлено но разбавляют 25 мл концентрирован« ной соляной кислоты и проводят затем из нее экстракцию эфиром. Эфирную вытяжку дважды промывают водой и дважды насыщенным раствором поваренной соли, высушивают над сульфатом натрия, фильтруют и упаривают.

Полученный продукт подвергают хроматографии на силикагеле с использованием в качестве элюента уксусноэтиловый эфир-гексан (1:4).

В результате получают соединение формулы

HO — dH - 0

1н с показателем преломления и 10 1 5898

Аналогичным образом могут быть получены следующие соединения

940641 пп 1>,5800 (1 ("00

Г б = d H- бн — сх бн б б

Й б с б

Г бн бн г=н

11 б = — (н

l бН= бн- (!Н вЂ” бН вЂ” COOING

Г б1 (I z

Й б= — бн

I бн= н — бн — (!н — (:00бн

/ б с1 .б бнэ анэ

НΠ— бх

1 1

1 э б). Получение 1-проп-1-инил-3-феноксибензил-2,2-диметил-3-(2 2 > 1o

-дихлорвинил)-циклопропан-1-карбоксилата.

К охлажденному льдом раствору

3,82 г хлорангидрида 2,2-диметил-3-(2, 2 -дихлорвинил)-циклопропанкарбо. !

5 новой кислоты и 1,8 мл пиридина в

50 мл толуола добавляют по каплям раствор 4 r 1-проп-1-инил-3-феноксибензилового спирта в 20 мл толуола.

Реакционную смесь перемешивают

zo

14 ч при комнатной температуре и запредставляющее собой смесь диастерео, зо метров с показателем преломления

1 5700.

Сложные эфиры циклопропанкарбоноПример 2. сравнительный

Выявление токсичности предлагаемых спиртов и известных (D,Å). (Тест-обьектос-полосатый речной усач Brackydanio rerio)3 .

В 10 л воды с температурой 24 С помещают 4 полосатых речных усача

1 тем смешивают с эфиром. Эфирную вытяжку промывают один раз водой, один раз 2 н.раствором соляной кислоты и три раза насыщенным раствором поваренной соли, затем высушивают над сульфатом натрия, фильтруют и упаривают, Полученный продукт подвергают хроматографии на силикагеле с использованием в качестве элюента смеси эфир-гексан 1,1:3).

В результате получают соединение формулы вой кислоты вышеуказанной формулы, где и = Н(С), CR(A), F(B), являются менее токсичными для рыб по сравнений с известными соединениями длиной 2 см. Через три дня добавляют

1 мл или 10 мл испытуемого вещества, растворенного в 10 мл ацетона. Смертность определяют через 24,48, 72 и

96 ч.

Полученные данные представлены в таблице ..

940641 гибели

Испытуемое вещество

Время, ч

Концентрация

0,1 ппм 1 ппм

4ерез 96

24

100

100

100

100

Формула изобретения (Н б C — MgBr

25 подвергают взаимодействию с 3-фен-оксибенэальдегидом общей формулы где У вЂ” имеет укаэанные значения, в среде тетрагидрофурана при 0-5оС.

Составитель М.Меркулова

Редактор Е.Дичинская Техред С. Мигунова opp p

К екто A-Гриценко

Заказ 4699/79 Тираж 445

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, Таким образом, соединения Я В и

1 1

С не являются токсичными, в то же время соединения D и Е проявляют сильную токсичность.

Способ получения 1-проп- 1-инил"3-феноксибензилового спирта общей формулы где У

С„-С+группа, тем,что формулы водород, фтор, хлор,. бром, алкил или С 1- С вЂ” алкоксиотличающийся ма гн ийор ган ичес кое соединение