/3as,3 @ ,9 @ ,9 @ s/-или/3 @ r,3 @ r,9 @ s,9 @ s/-6,6,9 @ - триметилпергидронафто[2,1- @ фураны,как душистые компоненты парфюмерной композиции

 

(72) Авторы изобретения

П. Ф. Влад, Н. Д. Унгур и Т. Е. Панасюк

Ордена Трудового Красного Знамени институт химш1 АН Молдавской CCP н Тираспольский государственный педагогический инсии ч-:::им. Т. Г. Шевченко (7l ) Заявители (54) (За$, 3bR, 9aS, 9Ь$) — ИЛИ (Зай, 3bR, 9а$, 9Ь$) — 6,6,9а— — ТРИМЕТИЛПЕРГИЛРОНАФТΠ— (2,1 — Ь) ФУРАНЫ КАК

ДУ111ИСТЫЕ КОМПОНЕНТЫ ПАРФЮМЕРНОЙ

КОМПОЗИЦИИ

Изобретение относится к новым химическим соединениям (За$, 3bR, 9aS, 9bS) — или (3aR, 3bR, 9а$, 9Ь$)-6,6,9а-триметилпергидронафто(2,1-Ь) фуранам, которые обладают амбровым запахом и могут быть использованы в качестве душистых компонентов в йарфюмерной композиции.

Известен (3aR, ЗЬ$) -За, 6,6,9а-тетраметил-пергидронафто- (2,1-Ь) фуран, обладающий амбровым запахом и используемый в качестве душистого компонента в парфюмерной композиции (1) .

Цель изобретения — расширение ассортимента душистых веществ.

Эта цель достигается новой химической структурой, описываемой формулой (1а) (Хб)

Соединения формулы (1а) и (1б) получают дегидратацией (1$, 2$, SaS)-5,5а, 8а-триметил2

-1- (2-оксизтил)-2-окситранспергидронафталина при кипячении с и-толуолсульфокислотой в среде безводного бензола, Выход суммы ве-. ществ более 77%. Продукты реакции разделяют колоночной хроматографией на силикагеле. Вы% ход окисей (Za) и (1б) составляет сооответственно 33,8% и 43,5%, Обе окиси (1а) и (1б) обладают сильным амбровым запахом, отличающимся от известных интенсивностью и нотой, (3,8 и 3,5 балла по пятибальной системе). На практике смесь пахучих веществ (Ta) и (I6) может быть использована как таковая, без предварительного разделения. Строение вьщеленных соединений доказано на основании спектральных данных и элементным анализом. Стереохимия окисей (1б) и (1б) при Сза доказана методом ЯМР-спектроскопии и их химическими превращениями. В ЯМР-спектре окиси (Та) сигнал метильной группы при

Сза появляется на 0,06 мд. в более слабом поле, чем в спектре окиси (1б) иэ-за ее дезэкранирования аксиально направленным окисным кислородом, находящимся по отношению .к ней в 1,3-цис-положении. Стереохимия окиЗОB бр

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул; Проектная, 4

3 950727 си (Та), а следовательно, и ее эпимера (Гб), также подтверждена получением из нее исход-, ного диола в результате последовательного окисления хромовым, ангидридом в условиях, исключающих ее изомеризацию до соответствующего ф .лактона и его восстановления алюмогидридом лития в эфире.

Пример 1. К раствору 450 мг (1$, 2S, 8а$) -5,5,8а-триметил-1- (2-оксиэтил) -2-окси-транспергидронафталина (т,пл, 188 — 189 С) в 10

50 мл сухого банзола добавляют 180 мг и-толуолсульфокислоты и раствор кипятят в приборе Дина-Старка 30 мин до завершения реакции, за ходом которой следят при помощи ТСХ на силикагеле. К охлажденному раствору добавляют равный объем эфира и промывают водой, раствором бикарбоната натрия, снова водой, сушат безводным сульфатом натрия, отфильтровывают и растворитель отгоняют в вакууме. Остаток (409 мг)

20 хроматографируют под небольшим давлением на колонке (d=3 см) с 90 r силикагеля

Л 40/100 ьа, элюент-смесь 3% этилацетата в гексане. Получают 47,4 мг (12,38%) малополярной углеводородной фракции, которую не исследуют, а затем 140,7 мг (33,8%) (За$, 3bR, 9aS, 9bS)-6,6,9а-триметилпергидронафто- (2,1-b) фурана формулы (Ta) с сильным амбровым запахом т.пл. 50,5 — 51,5 С (из ацетонитрила), Щ +17,1 (с 1,2; CHC l3) .

Найдено,%: С 80,32; Н 11,70.

С „Н„О.

Вычислено%: С 81,02; Н 11,78.

ИК-спектр (в CCP<): интенсивные максимумы при 1040, 1043, 1053 см (окисное кольцо). ЯМР-спектр (СС, внутренний стан35 дарт тетраметилсилан, >5 м.д. (синглет при

0,89) 9Н, метильные группы при С и 9а), мультиплет при 3,74/ЗН, С,— СН -группа и протон при Caa)

Далее с колонки вымывают 181,1 мг

40 (43,51%) жидкого (3aR, 3bR, 9aS, 9bS)-6,6,9а-триметилпергидронафто (2,1-Ь) фурана формулы (Тб) с сильным амбровым запахом, (а) Я вЂ” 16,7 (с 3; СНСРз ) .

Найдено,%: С 80,88; Н 11,82.

С„Н„О.

Вычислено,%: С 81,02; Н 11,78, ИК- спектр (в CC14): максимумы при 1050, 1075, 1093 см" (окисное кольцо). ЯМР-спектр (СС, внутренний стандарт тетраметилсилан, 6 м.д.): синглеты при 0,83 (ЗН, аксиальный метил при Сь и Cqa — СНз-Группа); 0,88 (ЗН, экваториальный метил при С ) мультиплет

c aHTpoM при 3,33 (1Н, протон при Сза), триплет с центром при 3,73 (2Н, метиленовая - группа Сз).

ВНИИПИ Заказ 5891/27

Тем же растворителем с колонки вымывают

37,1 мг (8 91%) вещества, представляющего собой, судя по его полярности при ТСХ на силикагеле,. продукт частичной дегидратации диола — ненасыщенный спирт, который далее не исследовался.

Соединения формулы (1a) и (76) могут быть использованы в качестве душистых компонентов парфюмерных композиций.

Варианты составленных композиций, подтверждающие конкретную возможность использования соединений (Ia) и (Хб) в качестве компонентов парфюмерных композиций.

Рецептура парфюмерной композиции, обладающей фантазийным запахом с характерной нотой амбры,%:

Лауриновый альдегид 0,16

Метилнонилацетальдегид 0,16

Метилсалицилат 0,32

Композиция "Санталовое масло М 6" 1,1

Жасминальдегид 2,26

Фенилэтиловый спирт 5,3

Композиция "Жасмин 220" 6,3

Композиция "Ландыш" У 1" 37,4 (3aR, 3bR, 9aS, 9bS)-6,6,9а-триметилпергидронафто (2,1-b) фуран 47,0

Рецептура парфюмерной композиции, обадающей цветочным запахом с оттенком амы,%:

Композиция "Иланг — иланговое масло Р 4" 4,4

Обепин 6,1, Композиция "Жасмин 220" 8,7

Композиция "Сирень 7" 26,1

:Композиция "Жасмин 32" 26,1 (За$, 3bR, 9aS, 9bS)-6,6,9а; - триметилпергидронафто (2,1-b) -фуран ., 28,6

Формула изобретения (За$, 3bR, 9aS, 9bS)-или (Зай, 3bR, 9aS,9bS)-6,6„9а-триметилпергидронафто- (2,1-Ь) фураны формулы (Га или I6) (1>1) ь (5 как душистые компоненты парфюмернои композиции.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1; Авторское свидетельство СССР Р 529166, кл, С 07 D307/92,,02.06.75.

Тираж 445 Подписное

/3as,3 @ ,9 @ ,9 @ s/-или/3 @ r,3 @ r,9 @ s,9 @ s/-6,6,9 @ - триметилпергидронафто[2,1- @ фураны,как душистые компоненты парфюмерной композиции /3as,3 @ ,9 @ ,9 @ s/-или/3 @ r,3 @ r,9 @ s,9 @ s/-6,6,9 @ - триметилпергидронафто[2,1- @ фураны,как душистые компоненты парфюмерной композиции 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к соединениям формулы где R1 - водород, (C1C12) алкилкарбонил, (C1-C12) алкоксикарбонил, R2 - (C1-C12) алкилкарбонилокси-, (C1-C12) алкоксикарбонилокси-, гидрокси-, (C1-C6) алкоксикарбонил (C1-C6) алкокси- или гидрокси (C1-C10) алкокси- и фенилкарбонилоксигруппа, где фенильный фрагмент является незамещенным или замещенным C1-C6 алкилом или трифторметилом

Изобретение относится к соединениям, предназначенным для применения в фармацевтической промышленности в качестве действующих веществ при изготовлении лекарственных средств

Изобретение относится к новым сульфонамидным производным или их фармацевтически приемлемым солям, которые обладают свойствами ингибитора действия рецепторов эндотелина и могут найти применение при лечении заболеваний, связанных с нарушением в системе кровообращения, таких как гипертония, ишемия, стенокардия, спазмы кровеносных сосудов, а также к фармацевтическому препарату на их основе

Изобретение относится к использованию в качестве лекарственного вещества лекарственного средства для лечения болезней, связанных с нарушением венозной функции и/или воспалительными отеками трициклических производных 1,4-дигидро-1,4-диоксо-1Н-нафталина и его новым соединениям общей формулы I, где А является либо атомом серы, кислорода, либо радикалом R3Н, где R3 является атомом водорода, С1-С5-алкилом; R1 является либо С1-С5-алкилом, либо фенильным кольцом, незамещенным или замещенным одной или несколькими группами, выбранными из метила, метокси, фтора, хлора, либо 5-6-членным гетероароматическим кольцом, имеющим один или несколько гетероатомов, выбранных из кислорода, серы, азота, незамещенным или замещенным группой, выбранной из хлора, брома, нитро, амино, ацетамидо, ацетоксиметил, метила, фенила; R2 является атомом водорода, галогеном, С1-С5-алкилом, гидрокси, метокси; и их фармацевтически приемлемых солей

Изобретение относится к новым производным пиперидина формулы I, где R1 означает бензотиенил, бензофуранил, нафтил, которые могут быть замещены галогеном, С1-С6-алкилом, С1-С6-алкоксигруппой, замещенный тиенил или замещенный фуранил, которые замещены галогеном, С1-С6-алкилом, С3-С6-циклоалкилом или С1-С6-алкенилом, R2 означает галоген и R3 означает С1-С6-алкил или С3-С6-циклоалкилметил, или их фармацевтически приемлемым солям, или сольватам

Изобретение относится к производным пиперидина общей формулы I а также к их фармацевтически приемлемым солям, где R1 - водород, C1-С6-алкил, C2-С6-алкенил, C3-С8-циклоалкил, C6-С10-арил, который может быть замещен СН3, галогеном, OR5, где R5 - C1-С6-алкил, C1-С2-алкил-гетероарил, содержащий в качестве гетероатома S, N или О; А - фенил, замещенный карбонильной или аминогруппой; В - C6-С10-арил или C5-С10-гетероарил, содержащий в качестве гетероатома S, N или О

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям - замещенным 3-метил-4,5-дигидро-1,2-бензизоксазолам формулы I, где I

Изобретение относится к средству, активирующему прорастание семян пшеницы, где в качестве средства применяют 4-(5-R-2-фурил)метилиден-2-фенил-5(4Н)-оксазолоны формулы 1, в которой 1.1 R=-С6Н5; 1.2 R=р-СН3-С6Н4; 1.3 R= р-Br-С6Н4
Наверх