Бис-[6,7-диметил-9-(д-1-рибитил)-изоаллоксазино]- диаквомарганец /п/дигидрат,проявляющий свойства биостимулятора роста и развития гусениц тутового шелкопряда

 

оо952850

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

° Социалистических

Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (И1М.К . (22) Заявлено 201 179 (21) 2841614/23-04 с присоединением заявки ¹

С 07 F 15/00

A 23 К 1/22

Государственный комитет

СССР но делам кзобретеккй к открытий (23) Приоритет (j3} УДК 547 ° 257. . 1 (088 ° 8) Опубликовано 230882. Бюллетень ¹ 31

Дата опубликования описания 230882 (72) Авторы изобретения

М, A. Азизов, Г. Я. Ламм, Б. А. Парпиев, A. А.,ШабидалОв и М. Исхакове-

Ташкентский фармацевтический институт (71) Заявитель

Изобретение относится к новому соединению — бис-(6,7-диметил-9†(Д-1-рибитил)-изоаллоксаэино)-диаквомарганец(11)-дигидрату, проявляющему свойства биостимулятора роста и развития гусениц тутового шелкопряда.

Марганец является одним из жизненноважных микроэлементов. Он активирует ряд ферментов, участвует в окислительно-восстановительных системах организмов тутового шелкопряда.

Естественное содержание марганца .в .шелковице невелико. Причем с ходом вегетации и возрастом в ее листьях падает содержание питательных веществ, в том числе микроэлемента — марганца.

Рекомендуют добавление марганца в небольших количествах к листьям шелковицы, что положительно влияет на развитие тутового шелкопряда, стимулирует рост шелкоотделительной железы, усиливает рост и развитие яичников, увеличивает вес яиц, коко. нов, коконной оболочки, а также шелконосткость (1).

Из известных соединений марганца, 5 проявляющих свойства биостимулятора роста и развития гусениц тутового шелкопряда, рекомендуется чаще всего сернокислый марганец (NnSO<»

5Н О) . Сернокислый марганец пред10 ставляет собой красноватые, триклинические кристаллы, удельный вес

2,1, довольно легко растворимые в воде и нерастворимые в спирте. Од:нако сульфат марганца обладает малой биологической активностью.

Целью изобретения является усиление биостимулирующего действия на тутовый шелкопряд соединений марганца, расширение ассортимента средств, воздействующих на живой организм.

Укаэанные свойства достигаются новой химической структурой соединения марганца — бис-t6,7-днметил-9-(Д-1-рибитил)-изоаллоксазино)-диаквомарганец(11)-дигидрат, формулы

25 (I) (54) BHC- (6,7-ДИМЕТИЛ-9- (3-1-PHEHTHJI) -H3OAIIJIOKCA3HHO3

-ДИАКВОМАРГАНЕЦ (I I ) -ДИГИДРАТ, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ

СВОЙСТВА БИОСТИМУЛЯТОРА РОСТА И РАЗВИТИЯ

ГУСЕНИЦ ТУТОВОГО ШЕЛКОПРЯДА

1 2

952850 и нй . СН

ОС - CH) Р(7 НЕ О СН2

) — p — сн — сн- щои

"го

° зн,o и С - ф С

О который получают следующим образом.

Рибофлавин в защищенных от света условиях растворяют при нагревании 20 в водном растворе эквимолекулярного количества едкого натра, прибавляют определенное количество аскорбиновой кислоты (для предотвращения окисления в дальнейшем марганца (II)),25 раствор охлаждают до комнатной температуры и к нему приливают водный раствор тетрагидрата хлористого марганца в соответствии 2:1. Из раствора моментально выделяется бис-(6,7-диметил-9 -(Д-1-рибитил)-иэоаллокса" зино -диаквомарганец(II)-дигидрат.

Пример. В защищенном от света стакане 10,0 г (0,0266 моль) рибофлавина и 0,03 г аскорбиновой кислоты смешивают с 40 мл воды. К .смеси при перемешивании медленно приливают раствор 1,09 г (0,0266 моль). едкого йатра в 10:мл воды и нагревают на кипящей водяной бане 5-6 мин. Раствор фильтруют, охлаждают .до комнатной температуры и к нему при перемешивании добавляют раствор 2,63 r (0,0133 моль) тетрагидрата хлористого марганца в 30 мл воды. Выпадает темно-желтого цвета осадок. Смесь перемешивают еще 1015 мин и выпавший осадок быстро отделяют от маточного раствора, промывают 3-4 раза небольшими количествами 0,02%-ного водного раствора 50 аскорбиновой кислоты, спиртом и эфиром. Выход 9,4 r (80,6%).

Данные элементного анализа целе вого продукта..

" Найдено,Ъi Мп 6,18< 6,27. С 46,45; 5g

46,24 ° . Н 5,86; 5,99.N 12,60; 12,49 °

О 28,911 29,01.

Таким образом, две депротонированные молекулы рибофлавина в соединении занимают четыре координационных места и координационный полиэдр вокруг марганца достраивается до октаэдра, видимо, за счет двух молекул воды.

Действие биостимулятора бис-(6,7-диметил-9-(Д-1-рибитил)-изоаллоксаМпСЗФ Н461 801ь

Вычислено,Ъ: Мп 6,26, С 46,52, Н: 5,28 N 12,77, О 29,17.

Бис- (6, 7-диметил-9-(Д-1-рибитил)изоаллоксазино3-диакйомарганец(3.1)-дигидрау представляет собой темножелтый порошок, устойчивый при хранении. Плавится при 249-251ОС. Раст- 65 ворим в воде (0,002%), не растворим . в этиловом спирте, эфире хлороформе и бензоле.

Рентгенограммы вещества, выделен-. ного в разных сериях опытов, совершенно идентичны и резко отличаются от рентгенограмм исходных веществ, что подтверждает индивидуальность выделенного целевого продукта.

Строение соединения установлено на основании изучений его ИК-спектров. Сравнение спектров рибофлавина и бис-(6,7-диметил-9-(Д-1-рибитил)—

-иэоаллоксазино)-диаквомарганец(11)-дигидрата показывает отсутствие существенного изменения в области

1500-1800 см " . В спектре же натриевой соли лиганда наблюдается резкое уменьшение интенсивности полосы валентных колебаний C=,Î. Следоватально, фрагмент Н=С-6 -NH-С.-N=Cизоаллоксазина:не принимает участие в комплексообразовании. Слабая полоса при 2780 см " спектра лиганда,относящаяся к валентным колебаниям

СН- и СН 1 группы, с(-расположенной к третичному атому азота, смещена на

40 см " (2820 см ") в спектре комплекса. Данный эффект связан с участием неподеленной пары электронов третичного атома азота в образовании координационной связи Мп N ° Одновременно происходит замещение водорода спиртового гидроксила Марганцем и образуется прочный пятичленный металлоцикл. Последнее хорошо согласуется с значительным уменьшением интенсивности полос валентных колебаний С-ОН в области 1000-1100 см-1 .в спектре комплекса.

952850 эино3"диаквомарганец (11)-дигидрата (марганец-106) на рост и развитие гусениц тутового шелкОпряда изучалось на гусеницах тутового шелкопряда тетрагибрид-18 в поздне-весеннем периоде червокормления.

Группы формировали с второго дня второго возраста по 200 гусениц в четырехкратной повторности. Было организовано три группы.

Первая группа гусениц получала добавку к листьям шелковицы 0,005Ъный раствор биостимулятора марганец-106 из расчета в втором возрасте 10 мл на 100 r листьев, в третьем - 15 мл, в четвертом и пятом - 20 мл (раствор биостимулятора готовили при слабом нагревании 55-60 C).

Вторая группа гусениц получала .добавку к корму О,ООЗЪ-ный раствор сернокислого марганца из такого же расчета, что в предыдущем варианте.

Третья группа гусениц получала листья шелковицы, не обработанные соединениями марганца.

)О . После окончания испытаний были проведены следующие исследования определение жизнеспособности, среднего веса одного кокона, процент шелка в коконе, вес одной оболочки, увеличение урожайности коконов и определение технологических показателей коконов. Результаты приведены в табл. 1 и 2.

I

1о

I РЪ

РЪ

РЪ

cl с

Ch л»

СЧ с

»О

1 о г»Ъ

° ь )

»ll

° 3. (Ч

° 3» с л

°л

»О

»О с

ЧР (Ч

С»3 1 с

CO с

I «О

»О 1

»О с

»О

ГЧ

СЧ

CO с

CO гч

«3 I хо о

»3Х! ХХ моц м

О IC О»Х О Х ао оо хиха

Il3 с

60 ! с с н

1

ОЪ I

РЪ с ь!

»О

) н cl

» Ъ с о Ф г»ъ

3f3 о

»О

РЪ с о о

»Г3 с

1

I

I

I

I.

I

1

I

I

4О

»А

CO

РЪ с

С»

1ООХ

Х икра

1ЭОО

i. 333 Х 3

ОЪ

СО

РЪ

° ь о

СЧ

1

1

1 (I

»О

РЪ 1

3А

CO с

СЧ

<с3 н

0 х а Ф

3=3

I

I

CO (с с

СЧ

СЧ

l

l

I

t

1 гЧ . о

»О с

»»

C 1

Ж М х о

Ц еи а Ф

V t33

«t х оо1 с» х оо

Х I»t

»О

1О

»ь л ( ь

1, л

»О

РЪ

1

1

I

I

«! о с

ОЪ

\О о

Ch ! с о с

CO

1 О

1 М

tO

»0 I» а«! ь н а «

Э «IН ф н v «t хиоа

0«tX0 йа»он х

1 ИД

i e0

1 Ь»Х

i 5й

i 00

РЪ

С» о с

С»

Ul о о с о 1 .

»»l 1

»Ъ 1 л 1

1 ь

»»l

»»

1 !4 Х

I о и

Ф$

p,v

«! М о н

I

1 а

1 О

1 !»

I IC

1 3

1 Ъь

1 и

1 О

1 Х

1 333

I

Ф1

Ф е » а

«! 3

1 ЧЪ

I Ю

l -»

1 I

1 Ф х

1 .Ф

1 и

1 а

1 «!

1 3, 1

o a х э

Х !» аа

Ф «t ой

Ц о

0 н

I о

И о а

: х о

»!! н ия

«3,! ОХ х х

М 1 Я Ф х 1 K «3»X,1 О «I Е

pаь»

»О i1 3».:1 ЕОН

«I,1 Х 3Х х о

Е i et!Is

i0O ухи

1 Ф Х

«3 0

I. ç 3«

0

1 ХН

vo

1 ЭОЮ

1 L Х

73»О

i. P0

I I

t 1

l 1

I 1

1 1

1

1

I

1

1

1

1.

I, 1

I

1 1

l

I

I

I

I

1

1

I

1

1

I

I

952850

I,1

«3 41

1

1t 3

1 L

343! О

I 3C! е! о

1 Х

I Ф

I 3

1 333

1 О

I Нм

I а

1 О и

1 Э

1 3 х I Щ! af.1 О! о

I

1 Х

1 3

I «3

1 О, 1 Н

l а о

1 O.

1 Х

1 а1

1 О

»и с

1 Н Р3

100 х

i 00

I I»3 IC

1 НО

1OIC

) Э

l, Н г

1:а 1

0 lo

v io с

t ë 1 о

1л tí

I Н I а!о оiо

И1

I 1»О

1 «»

1» 1

3 — 44

I н 1 t ! а!ч

1 0 I

u i co

1,1 (Ч

»»

1. 4

1 1

I Ф 1

I 3 I

Х!Р

I 0»1 РЪ

I О t

1»0 1»»Ъ

1 E 1 !

О!

I 1!

i at

О 1

u t

1 л 1»-»

I л 1

1! — — 4

I 1

I Н 1

1 а1

i 0i

O i 3

I сЧ

1-» !

«» 1

1 1

1 Н 1

1 а 1

О1

О1 а

1 I

1» I (i

1 Э 1

1 3 l

Х 1.

1 а 1

l 01cO

1»O t

1 !»1!

О!

952850

Формула изобретения

10 о о., сн, сну нО "еО с5. ) нон с-нс-ИС-о- > — о — ca -cH — Що"

Hue X он

X н с - и с-и

11

Составитель О. Смирнова

Редактор H. Джуган Техред N.Êîøòóðà Корректор О. Билак

Заказ 6201/37 Тираж 388 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент,. r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Сравнительное изучение действия биостимулятора марганец-106 и сульфата марганца на рост и развитие гусениц тутового шелкопряда показало, что описываемый биостимулятор повышает урожайность коконов в среднем на 33,8%, а сульфат марганца на

15,3% по сравнению с контрольными опытами без применения соединений марганца. Увеличение урожайности коконов под действием марганец106 происходит, в основном, за счет увеличения жизнеспособности гусениц и увеличения веса коконов.

Наряду с увеличением урожайности проявляющий свойства биостимулятора роста и развития гусениц тутового шелкопряда.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе тутового шелкопряда также значительно улучшаются технологические показатели коконов. Так, описываемый биостимулятор увеличивает процент выхода отборных коконов на 16% по

5 сравнению с контролем и íà 5% по сравнению с сульфатом марганца.

Бис- 6,7-днметил-9-(D-1-рибитил)—

-изоаллоксазино)-диаквомарганец(11)-дигидрат формулы

1..Идрисова Х.Р. Микроэлементы в животноводстве и растениеводстве.

АН Киргизской ССР, Фрунзе, 139, 1962.