2,3,6-триметил-5-гептен-2-ол или его производные в качестве душистых компонентов для парфюмерной композиции

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (1н.9601 57

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (311М. Кп.з С 07 С 33/025

С 11 В 9/00 (22) Заявлено 24. 10. 80 (2I) 3007960/23-04 с присоединением заявки ¹â€”

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет(33) УДК 547. 36 (088. 8) Опубликовано 230982, Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 230982 (72) Авторь| изобретения

ВСЕСОЮЗНАЯ

К.В.Лээтс, Х.A Pàíã, В.О.Чернышев и С.О.Вийтмаа

HATEHÒÍ0" ТЕХНИЦЕЫАЯ

БИБЛИОТЕКА (71) Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт химии АН Эстонской ССР (54). 2,3,6-TPHMETHJI-5-ГЕПТЕН-2-ОЛ ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫЕ В КАЧЕСТВЕ ДУШИСТЫХ

КОМПОНЕНТОВ ДЛЯ ПАРФЮМЕРНОЙ

КОМПОЗИЦИИ

1 сн он

1 1

CH С=СН-СН -СН -г-СНв

Я. 2

Сну

Изобретение относится к новым химическим соединениям, в частности, к 2, 3, 6-триметил-5- гепте н- 2-олу и его производным,которые могут быть использованы в качестве душистых компонентов н парфюмерной композиции.

Известен 2,4-диметил-5-гептен-2-

-ол (1) формулы

Сн Он

CH -CH=GH-CH-CHg -С -СН ь сн

Известен также 2,б-диметил-5-гептен-2-ол f2) формулы

Однако указанные ненасыщенные спирты обладают неприятным терпеновым запахом.

Белью изобретения является расширение ассортимента ненасыщенных спиртов алифатического ряда, которые являются душистыми веществами в парфюмерной композиции.

Поставленная цель достигается тем, что 2, 3, б-триметил-5-гептен-2-ол или его производные обшей фОрмулы

5 9Н3

СН С-С -Сно-С С-СН

1 I

СН СН где R = R = H или, если R = Н, то

10 R = CH или если R СН5, то R = й, используют в качестве душистых коглпонентов для парфюмерной композиции.

Соединения получают огылением соответствующего алкенилгалогенида при

70-88 С в присутствии водного раствора бикарбоната натрия в течение 7280 ч.

Алкенилгалогениды получают путем

20 приеоединения 3-метил-1-хлор-2-бутена или 2,3-диметил-1-хлор-2-бутена к 2-метил-2-бутену или 2,3-диметил-2-бутену в ггрисутствин хлорного олова.

Выход целевых продуктов составляет 60-70% от теории.

Пример 1. 21,8 r 2 3 6-триметил-2-хлор-5-гептена, полученного реакцией присоединения 2-метил30 -2-бутена к з-метил-1-хпор-2-бутену, нагревают" в 300 r воды в присутствии

960157 сн> рн

С=СН-СН -С -C-СН, С+,Н,0 сн.

45 в виде 15%-ного раствора в четыреххлористом углероде на спектрометре

ZKR-60 с рабочей частотой 60 МГц( ((мд относительно ТМС: 1,62 с, 1, 73с 5О

C(Cffg) -C); 5,0-5,3 м (СН=С);2,03д (-СН -); 0,9с (Cfl3-C); 1,15с (СН -С-0) .

Характеристика запаха — терпинеол, розмарин. 55

Пример 3. 100 г 2,3,5,6-тетраметил-2-хлор-5-гептена, полученного реакцией присоединения 2-метил-2-бу-.ена к 2,3-диметил — 1-хлор-2-бутену, нагревают в 700 мл воды. в присутствии 50 г ХаНСО в течение

78 ч при 88 С. После охлаждения реакционной смеси отделяют органический слой, который промывают два ра3а по 100 мп водного раствоРа, су15,3 r NaHCOg в течение 80 ч при 70 С.

После охлаждения реакционной смеси отделяют органический слой, который промывают два раза по 100 мп водного раствора, сушат над безводным поташом и перегоняют в вакууме. Получают 11,3 г продукта реакции 2,3,6-триметил-5-гептен-2-ола. Т.кип.71,072,0 С/5 мм рт.ст. и 0,8611; и

1,4547. Выход 59,93 от теоретическо-, го. Спектр ПМР 2,3,6-триметил-5-геп-lip тен-2-ола формулы сн,. он

1О с=сн-сн -сн-с-сн с н оо

Ъ сн сн СН>

15 в виде 15%-ного раствора в четыреххлористом углероде на спектрометре

ZKR-60 с рабочей частотой 60,МГц (((7 относительно ТМС): 1,61 с, 1 70 с ((СНЭ)а C); О 86 д (СН3 C);

5,0-5,3м (СН=С) 1,6-2,0м (-СН -); 2О

2,0-2,5м (CH-C); 1,16 (СН3-С);2,40c (C-0H).

Характеристика запаха — гераниольный.

Пример 2. 100 r 2,3,3,6тетраметил-2-хлор-5-гептена, полученного реакцией присоединения 2,3-диметил-2-бутена к 3-метил-1-хлор-2-бутену, нагревают в 700 мл воды в присутствии 50 r NaffC0 в течение 72 ч при 80 С. После охлаждения реакционной смеси отделяют органический слой, который промывают два раза по 100 мл водного раствбра, сушат над безводным поташом и 35 перегоняют в вакууме. Получают 59,6 г продукта реакции 2,3,3,6-тетраметил-5-гептен-2-ола. Т.кип. 75 6-76,2 С/

5 мм рт.ст.;сЯ"0,8851,)1Z) 1,4640. Выход 66,2% от теоретического. Спектр kP

ПМР 2, 3, 3,6-тетраметил-5-гептен-2-ола. шат над безводным поташом и перегонЯют в вакУУме. ПолУчают 63,8 г продукта Реакции 2,3,5,6-тетраметил-5-гептен-2-ола. Т, кип. 87, 1-88 С/

4 мм рт ст ° п 1,4641 Выход 70,0 от теоретического. Спектр ПМР

2, 3,5,6-тетраметил-5-гептен-2-ола формулы

2 0 10ю0

2,0-5 0

2,0-5,0

0-5,0

2,0-3,0

5,0-10,0

3,0-5,0

3,0-5,0

0,1-0,5

СНъ OH .с=с-сн -сн -с-сн С н 0 и п

СН Снь СН СН в виде 15%-ного раствора в четыреххлористом углероде на спектрометре

ZKR-60 с рабочей частотой 60 МГц (О щотносительно ТМС : 1,95-2,2м (-CH -); 1,55c(CH9 -C=); f,1ñ (СНЬ С 0) О 95д (СНЗ С)

Характеристика зайаха - терпинеола, терпинилацетата с нотами древесно-скипидарными и эфирно-фруктовыми.

"Полученные спирты, обладающие запахом гераниола или розмарина, или терпинеола и терпинилацетата с нотами древесно-скипидарными и эфирнофруктовыми, получили оценку "4" по пятибальной .системе.

Они могут быть использованы в качестве душистых компонентов в следующих парфюмерных композициях:

Композиция 1,,вес.ч: фенилэтиловый спирт 25,0-30,О

Цитронеллол 25,0-30,0

Гераниол 10,0-18,0

2,3,6-Триметил-5-гептен-2-ол

Геранилацетат а -Ионон

Розовое масло

Бензилацетат

Бензилсалицилат 2,0-5,0

Дециловый спирт 0,5-1,0

Нониловый спирт 0,5-1, О

Дифенилоксид 1,0-5,0, Композиция 2, вес.ч.:

Терпинеол 30,0-35,0

2,3,3,6-Тетраметил-5-гептен-2-ол 2,0-5 0

2,3,5,6-Тетраметил-5-гептен— 2-ол 2,0-5,0

Диметилацеталь гидрооксицитронеллаля

Обепин

Бензилацетат

h -Метоксиацетофенон О, 2-0,5 .и -Метилацето- фенон

960157

Бензилсалицитат

Изоэвгенол а(-Ионон

Дигидролиналоол

5,0-7,0

2,5-3,5

1,0-3,0

2,0-5,0

Формула изобретения

Составитель М.Меркулова

Редактор О.Юрковецкая Техред М..Тепер .- Корректор Ю.Макаренко

Заказ 7137/26 Тираж 445 Подписное

ВИИИПИ Государственного комитета СССР. по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал IIIIII "Патент", r.óæãîðîä, ул.Проектная,4

2,3,6-Триметил-5-гептен-2-.ол или

его йроизводные.общей формулы он ц сн

<

О си где к В = Н или, если R = H то

R Н З, или если R СНЗ, тоКЙ, в качестве душистых компонентов для парфюмеРной композиции.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Лээтс и др. К изучению ионнокаталитической теломеризации. Ху.

Теломеризация гем-диалкил- и 9 -алкил1О замещенных 1-алкенов. ХОХ, 14, 1978, с.913.

2. Waterman de Kok. Synthesis of а11рЬай1с ketones.-"Rec.trav. СЬев.", 52, 1933, р.1008.