Способ определения основного вещества и примесей в серуфторсодержащих соединениях

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (iii962810 (63) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 040380 (21) 2916880/23-26 с присоединением заявки №(23) Приоритет

Опубликовано 300982. Бюллетень ¹ 36

Дата опубликования описания 30D9.82 (11М Кл 3

C 01 N 31/08

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий

ИЗ1УДК 543. 544 (088.8) (72) Авторы изобретеиия

Н.Д. Левина, Г.A. Дронов и A.Н. Федоров (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСНОВНОГО ВЕЩЕСТВА

И ПРИМЕСЕЙ В СЕРУ- ФТОЯСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЯХ

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам газо-хроматографического определения основного вещества и примесей в серу-фторсодержащих соединениях и может быть использовано для количественного определения шестифтористой серы, четырехфтористой серы, фтористого сульфурила и других соединений.

Известен способ определения серуфторсодержащих соединений, включающий газохроматографическое разделение их на колонках с фтористым рубидием и цезием (1 1.

Однако способ имеет ряд ограничений, в частности позволяет разделить только бинарные смеси, например

Я Г H SO F1, SOf и 501Г

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ определения основного вещества и примесей в серу-фторсодержащих соединениях хроматографическим методом с использованием фторированного сорбента — хромособа W, обработанного

33,4%-ным фторсиликоном ФС-303. При пропускании смеси низших фторидов серы через колонку длиной 2,8 м, (объем пробь. 1 мм и скорость газа носителя гелия 50 мл/мин) . Первыми выходят пики воздуха и четырехфторйстого углерода, затем пики шестифтористой серы, димера двуфтористого тионила (2).

Существенным недостатком способа является невозможность определения с его помощью оксифторидов серы— фтористого тионйла и фтористого сульфурила.

Цель изобретения — расширение чис ла определяемых примесей.

Поставленная цель достигается способом определения основного вещества и примесей в серу-фторсодержащих соединениях хроматографическим методом с использованием фторированного сорбента, в качестве которого используют фторированный силикагель.

Фторированный силикагель используют с содержанием фтор-иона 1,8-2,8Ъ.

Сущность способа заключается в . том, что при использовании в качестве

25 фторированного силикагеля при проведении анализа, например, шестифтористой серы можно получить иа диаграмной ленте прибора семь пиков, в том числе: воздуха, четырехфтористого углерода

30 шестифтористой серы, двуфтористой

962810 серы, фтористого сульфурила, суммы четырехфтористой серы и фтористого тионила и пик сернистого газа, время удерживания которого составляет около. 9 мин. При этом достигается хорошее разделение смеси хлора, хло- 5 ристого водорода и фтористого водорода.

Фторированный силикагель может быть получен следующими способами: обработкой силикагеля газообразным 1О фтористым водородом, реакцией силикагеля со слабым раствором фтористого аммония, взаимодействием силикагеля с раствором фтористого кремния или фтористого водорода в абсолютном этиловом .спирт. В последнем случае фракцию силикагеля 0,25-0,5 мм марки MCK или КСК, СКС, ACK помещают в полиэтиленовую бутыль емкостью на один литр и обрабатывают раствором

20%-ной плавиковой кислоты в этиловом спирте.(спирт этиловый и 40%-ная плавиковая кислота в отношении. 1:1).

Обработку силикагеля производят порционной добавкой реагента (по 1020 мл) с встряхиванием содержимого бутыли (происходит разогрев реакционной массы до 30-60сС). В конце обработки над силикагелем должен быть 1-2 см слоя добавляемого спирто- вого раствора. После выдержки всей (3О массы на водяной бане при 30-40 С в течение 3 ч и охлаждении до комнатной температуры (оставить на ночь), сливают раствор с силикагеля и в этой же бутыли промывают его 31 декантацией два раза дистиллированной водой. Затем всю массу переносят на воронку Бюхнера, еще раз промывают водой, затем отжимают от фильтрата и высушивают до постоянного веса 4О при 200-250сС. Хранят в закрытой

Анализируемый газ

0,3

0,1 99,6 Отсутствуют

Чистый элегаз

5,8

16,7

0,1 72,4 0,2 4,5

Отсутствует

Отсутствует

Отсутствует 0,3

Четырехфтористая сера

89,8

1,4 5,5

1,5 8,4

2,9

86,9 Следы

0,2

0,4 0,4

2,9

Отсутствует

Отсутствует

Отсут0,4 . ствует

Фтористый тионил

85,1

1,9 4,6

7,9

Отсутствует

Отсутствует

Отсут22,5 ствует 76,3

Фтористый сульфурил

0,2

1,0

Технический элегаз 0,3 банке в эксикаторе. Содержание фтор-i иона в таком фторированном силикагеле должно быть в пределах 1,8"2,3%.

При содержании фтор-иона во фторированном силикагеле менее 1,8% и более 2,8% не достигается полное разделение основного вещества примесей в серу-фторсодержащих соединениях.

Для анализа шестифтористой серы или других серу-фторсодержащих соединений газохроматографическим методом используют газовый хроматограф с детектором по теплопроводности (гелий в качестве газа носителя). Благодаря хорошей разделительной способности фторированных силикагелей предлагаемый способ позволяет определять -акие примеси, как двуфтористая сера, фтористый сульфурил, фтористый тионил, димер пятифтористой серы, четырехфтористая сера, шестифтористая сера и др. в серу-фторсуодержащих соединениях, например, в элегазе (шестифтористой сере), четырехфтористой сере, фтористом сульфуриле.

Пример. Серу-фторсодержащие соединения анализируют газо-геромаграфическим методом с использованием в качестве сорбента фторированного силикагеля, содержащего 2,4В фтор-иона.

Условия анализа. Хроматограф

"Цвет" модель 6-69М, сорбент — фтори-рованный силикагель, длина колонки

3 м, внутренний диаметр 3 мм, газноситель — гелий, скорость газа носителя 60 мм/мин, скорость диаграмной ленты 360 мм/ч, температура колонки 30сС, температура датчика

60 С, объем пробы 2,0 мм.

Результаты анализа в образцов серу-фторсодержащих соединений приведены в таблице.

962810

Формула изобретения

Составитель Е. Данилин

Техред М.Коштура Корректор А..Ференц

Редактор С. Юско

Тираж 887 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5, Заказ 7498/62

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Время удерживания последнего пи- .ка (сернистого газа) составляет

8-10 мин.

При определении указанных серуфторсодержащих соединений известным способом не достигается раздельное определение оксиф оридов серы (SOgFg и SOFg) вследствие того, что они имеют одно и то же время удерживания и форму пиков.

Предлагаемый способ позволяет расширить число определенных приме сей в серу-фторсодержащих соединениях.

1. Способ определения основного вещества и примесей в серу- фторсодержащих соединениях хроматографи.ческим методом с использованием, фторированного сорбента, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью расширения числа определяемых примесей, в качестве сорбента используют фторированный силикагель.

2. Способ по п. 1, о т л и ч аю шийся тем, что используют фторированный силикагель с содержанием фтор-иона, 1,8-2,8%.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Анваер Б.A. Другов Ю.С. Газовая хроматография неорганических веществ. М., ",Химия", 1976, с. 78.

2. Аралекян В.Г., Кафельникова d.Â.

Процессы в хроматографических колонках. "Сборник научных трудов по газовой хроматографии. 1974, т. 21, с. 86.