Способ получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами

Авторы патента:

БРАТЫЧАК МИХАИЛ НИКОЛАЕВИЧ

ПУЧИН ВЛАДИМИР АЛЕКСЕЕВИЧ

БЕДНАРСКАЯ ОРЫСЯ РОМАНОВНА

ЦАЙЛИНГОЛЬД ВЛАДИМИР ЛЬВОВИЧ

БЫЧКОВА ТАТЬЯНА ИВАНОВНА

УСТАВЩИКОВ ОЛЕГ БОРИСОВИЧ

КРЕЙЦБЕРГ ГЕОРГИЙ НИКОЛАЕВИЧ

C08F4/04 - азосоединения

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06 05 ° 81 (21)3285970/23 05 (51) М. Ктт 3 с присоединением заявки Мо (23) Приоритет

С 08 Г 4/04

Государственный комитет

СССР по делам изобретений . и открытий

Опубликовано 1511.82 Бюллетень Мо 42

Дата опубликования описания 15.11.82

t53) УДК66.095.264 (088.8) М.Н.Братычак, В.A.Пучин, О.P.Беднарская,В.Л.Пайттингольд, Т.И.Бычкова, О.Б.Уставщик0B и Г.Н.Крейцберг "-". ",Я

/ с

" l

Львовский ордена Ленина политехнический:инсчЫтут-,, им.Ленинского Комсомола и Научно-HcczeZt65areaagiHif â€ ."1 институт мономеров для синтетического каучука (72) Авторы изобретения (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ С КОНЦЕВЫМИ

ЭПОКСИДНЫМИ ГРУППАМИ

ЕН3 ЕН5

СНгСКЩОС(СИг)гС Б=Ж вЂ” С вЂ” (СНг) СОСнгСНСК г1 гг г, г, О СЮ CN О р

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами, которые используют для получения отверждаемых композиционных материалов.

Известен способ получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами путем .полимеризации насыщенных мономеров при нагревании в присутствии катализатора анионной полимеризации с последующей обработкой олигомеров диэпоксидными соединениями (1).

Недостатком этого способа является сложная двухстадийная технология процесса, включающая использование чувствительных к влаге катализаторов анионной полимериэации вЂ” литийорганических соединений.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами путем полимеризации ненасыщенных мономеров при нагрева-, нии в среде органического растворителя в присутствии инициатора полиме;ризации. Затем олигоМер обрабатывают эпоксидным соединением. В качестве инициатора используют соединения металлов 1-Ш группы или комплексные металлорганические соединения Г21.

Недостатком этого способа является сложная двухстадийная технология, включающая тщательную очистку исходных мономеров и проведения процес са в отсутствии влаги.

Цель изобретения вЂ” упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами путем полимери=ации ненасыщенных мономеров при нагревании в среде органического растворителя в присутствии инициатора полимеризации, в качестве инициатора полимеризации используют

4-4 -азо-бис-(2,3-эпоксипропил-4-ци25 анпентаноат ) формулы

973546

Формула, изобретения

l сн снсн Ос (сн ) с-к

1, б И l

0 0 CH

I к-с вЂ” (сн,,со(.н, иск, l аtl 1/

CH 0 О

Составитель Л. Валуев

Редактор И. Касарда Техред A.Áàáèíåö Корректор М. Шароши

Тираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 8610/26

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 и полимеризацию проводят при 58-62 С в течение 8-36 ч.

Синтезированные олигомеры с KOHUB» выми эпоксидными группами представляют собой вязкие или твердые вещества, растворимые в органических раст- 5 ворителях, способные в присутствии отвердителей эпоксидных соединений образовывать нерастворимые продукты.

Пример 1 . В стеклянную ампулу помещают 9,1 г стирола, 1 r 4,4 - 10 азо-бис-(2,3-эпоксипропил-4-цианпентаноата) и 10 мл хлороформа. Ампулу вакуумируют, азотируют, запаивают и помещают в термостат, а затем при

58 С выдерживают в течение 8,0 ч.

Содержимое ампулы выливают в метиловый спирт и после трехкратного переосаждения получают 5,4 r продукта, растворимого в бензоле, хлороформе и других органических растворителях.

Для олигомера найдено:

Молекулярная масса 7300 (крио= скопия,бенэол )

Эпоксидное число 1,24 .Функциональность 1,96

Пример 2 . В ампулу загружают

6,5 r дивинила, 1,0 г 4,4 -азо-(2,3эпоксипропил-4- цианпентаноата) и 10мл хлороформа. После вакуумирования, азотирования и запаивания ампулу выдерживают гри 62оС в течение 36 ч.

Реакционную массу выливают в метанол и после переосаждения из бензола спиртом и высушивания (остаточное давление 1-2 мм рт.ст., температура

55-60 С ) получают 2,7 r продукта.

Олигомер растворим в бензоле и других органических растворителях. Для олигомера найдено: и полимеризацию проводят при 58-62 С в течение 8-36 ч °

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Молекулярная масса 2700 (криоскопия, бензо)

Эпоксидное число 3,3%

Функциональность 1,93

Полученные олигомеры с концевыми эпоксидными группами используют для получения отверждаемых композиционных материалов.

Пример 3 . Смешивают 4,0 r олигодивинила (пример 2) с 4,0 г эпоксидной смолы ЭД-20. К полученной однородной смеси при перемешивании прибавляют 0,6 r полиэтиленполиамина (ПЭПА) и выдерживают при комнатной температуре 2-4 ч. Затем методом экстракции в бензоле в течение

10 ч определяют количество нерастворимых фракций. Содержание нерастворимых в бенэоле продуктов составляет 99,8%.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать олигомеры с концевыми эпоксидными группами по упрощенной, одностадийной технологии.

Способ получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами путем полимеризации ненасыщенных мономеров при нагревании в среде органического растворителя в присутствии инициатора полимеризации, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве инициатбра полимеризации используют 4,4 аэо-бис (2,3-эпоксипропил-4-цианпентаноат ) формулы

1. Патент CIA Р 3305523, кл. 260-46,5, опублик. 1967.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 195104, кл. С 08F 36/02, 1967 прототип

Способ получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами

Способ получения карбоцепных олйгомеров с концевыми функциональнымигруппами // 412207

Иатеитно- ««институт химической физики ан ссср и иркутский институт // 256241

Патент 162965 // 162965

Способ получения полимеров и сополимеров винилхлорида в виде гранул // 110959

Способ эмульсионной полимеризации хлорвинила // 105074

Способ полимеризации непредельных соединений // 79807

Способ полимеризации диеновых соединений и смесей их с этиленовыми соединениями в водной среде // 76608

Способ полимеризации дивинила в эмульсиях // 62783

Способ получения синтетического латекса и каучука из него // 46354

Способ получения гомополимеров и сополимеров этилена // 2126804

Изобретение относится к способу получения гомополимеров и сополимеров этилена, имеющих широкое молекулярно-массовое распределение

Способ получения гидроксилсодержащих телехелатных олигодиенов // 2209212

Изобретение относится к области получения гидроксилсодержащих телехелатных олигодиенов путем радикальной полимеризации диолефиновых углеводородов с использованием бифункциональных азонитрильных инициаторов

Способ получения блок-сополимеров // 2320675

Изобретение относится к способу получения блоксополимеров на основе винилароматических мономеров и мономеров, производных от (мет)акриловой кислоты

Способ радикальной полимеризации этиленовых ненасыщенных соединений // 2401280

Способ получения монодисперсных карбоксилированных полимерных микросфер // 2459834

Изобретение относится к способу получения монодисперсных карбоксилированных полимерных микросфер для использования в биохимии и медицине, в частности для создания иммунодиагностических тест-систем

Способ получения полимеров с концевыми гидроксильными группами // 1780539

Процесс полимеризации или сополимеризации этиленненасыщенных мономеров при наличии свободнорадикальных инициаторов полимеризации // 2575929

Изобретение относится к процессу полимеризации или сополимеризации этиленненасыщенных мономеров в присутствии свободнорадикальных инициаторов полимеризации при давлении в интервале от 110 МПа до 500 МПа и температурах в диапазоне от 100°C до 350°C в аппарате непрерывно действующей полимеризации. Смесь реакционного газа сжимают до давления полимеризации по крайней мере двумя последовательно работающими компрессорами. Компрессор низкого давления сжимает смесь реакционного газа до давления от 10 МПа до 50 МПа. Компрессор высокого давления затем сжимает смесь реакционного газа до показателя давления полимеризации. Компрессор высокого давления работает с синтетическим смазочным материалом на основе полиалкиленгликоля. Кислород вводят в механизм подачи свежего газа или в установку для полимеризации в количестве, обеспечивающем содержание кислорода в диапазоне 0,01-0,9 ч/млн в газовой смеси, сжимаемой в компрессоре высокого давления. Технический результат - снижение образования отложений полимера в компрессоре высокого давления и обеспечение работы компрессора с более высокой пропускной способностью при снижении вибрации компрессора. 7 з.п ф-лы, 1 ил., 2 пр.

Способ получения редиспергируемого в воде полимерного порошка // 2594215

Изобретение относится к способу производства редиспергируемых в воде полимеров, которые могут быть использованы в качестве гидрофобизаторов для песка, глины, бумаги, текстиля, для получения защитных покрытий, сухих строительных смесей и других целей. Способ заключается в получении полимеризацией редиспергируемого полимерного порошка из: бутилакрилата, стирола и глицидилметакрилата в автоклаве в среде сверхкритического диоксида углерода при температуре 60-65°C и давлении 370-440 атм. Инициатором процесса полимеризации является 2,2′-азоизобутиронитрил. Для повышения редиспергируемости полимерного порошка используют модифицированный ацетоуксусными группами поливиниловый спирт со степенью омыления от 90 до 99,8 мол. %, средней степенью полимеризации от 50 до 2000 и степенью этерификации ацетоуксусной кислотой от 0,01 до 10 мол. %. Изобретение позволяет получать редиспергируемые полимеры по упрощенной технологической схеме с сохранением их высоких эксплуатационных характеристик. 3 пр.