Способ получения 4-метил-5- @ -оксиэтилтиазола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистичесиик

Республик и н979344 (61) Дополнительное к авт. съид-ву— (22) Заявлено 06.07. 81 (21) 3313626/23-04 с присоединением заявки М(23) Приоритет—

Опубликовано 071282. Бюллетень М 45

Дата опубликования описания 07. 12. 82

Р М.К .

С 07 D 277/24

Государственный комитет

СССР но делан изобретений и открытий (531ПЯ 547 ° 789 . 1. 0 7 (088. 8) (72) Авторы изобретения

H.A.Øàïñ, A.Á.ËåòóHîâà, Л.М.Андриянова, Г.А.Кононенко, Г.П.Черныш и A.Â.Ермолаев (71) Заявитель

Волохбвский химический комбинат синтетических полупродуктов и витаминов (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-NETHJI-5-6-ОКСИЭТИЛТИАЗОЛА

Изобретейие оТНосНТсВ к способу получения 4-метил-5-В-оксиэтилтиазола, который используется в качестве полупродукта в синтезе витамина В„.

Известен способ получения 4-метил-5-6-оксиэтилтиазола, который заключается в ТоМ что пятисернистый

Фосфор, формамид и бромацетопропилаце-1р тат подвергают взаимодействию в среде бензола при нагревании (1 ).

Недостатком данного способа является невысокий выход целевого про-, дукта (42%).

Наиболее близким.к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 4-метил-5-6-оксиэтилтиазола, который заключается в том, что ос-хлор-eL ацето- бутиролактон подвергают гидролизу и декарбоксилированию под действием раствора серной кислоты при нагревании до 65-90оС с последующей обработкой реакционной смеси концентрированным экстрактом тиоформамида в хлористом метилене и кипячением смеси.

Взаимодействие на стадии гидролиза и декарбоксилирования осуществляют в течение 4 ч,а на стадии взаимодействия реакционной смеси в тиоформамидом — в т чение 15 ч (2).

Недостатком этого способа является длительность процесса.

Цель изобретения - интенсификация процесса.

Цель достигается согласно способу получения 4-метил-5-6-оксиэтилтиазола, который заключается в том, что oL-хлор-К-ацето-g-бутиролактон подвергают гидролизу и декарбоксилированию под действием раствора серной кислоты при нагревании с последующей обработкой полученной реакционной смеси раствором тиоформамида в этилацетате, или бутилацетате, или ацетонитриле при нагревании и отгонкой органического растворителя от реакционной смеси.

Нагревание предпочтительно проводят при 78-85оС

Предлагаемый способ позволяет сократить время на стадии взаимодействия реакционной смеси с тиоформамидом в 3 раза.

Пример 1. К 13 мл 133 раствора серной кислоты приливают 41,5 г (100%) oL -хлор-сс-ацето-у-бутиролакто на, медленно нагревают при перемер ивайии до 80-85оС и выдерживают при

979344

Составитель Н. Капитанова

Редактор A. Долинич Техред Е.Харитончик Корректор 4. Коста

Заказ 9268/1 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 этой температуре 4 ч. Затем приливают 14% раствор тиоформамида (23,5 г

100%) в этилацетате. Тиоформамид получают из пятисернистого фосфора и формамида в среде этилацетата. Нагревают массу до 78-80 С, отгоняют от нее 5 этилацетат в течение 1 ч (в конце под слабым вакуумом), после чего выдерживают при 80-85 С в течение 4 ч, охлаждают, добавляют 100 мл воды, доводят раствором едкого натра рЙ до 10

9-10, поддерживая температуру массы не более 40 С и выделяют 4-метил-S-В-оксиэтилтиаэол. Получают 2323,8 г 100% продукта (по сумме двух фракций). Выход 63-65%. Количество то 5 варной фракции 21-22 г (57,5

60%), качество 90-97%.

Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что используют раствор тиоформамида в бутилацетате, 20 отгонку последнего ведут под вакуумом при температуре в массе 78-80 С.

Выход общий 61,6%, качество товарной

ФРакции 94-97% °

" р и м е р 3. Отличается от при- 25 мера 1 тем, что используют раствор тиоформамида в ацетоннтриле. Выход

61,5%, качество 90%.

Преимуществом предлагаемого способа является то, что он позволяет интенсифицировать процесс, сократив

1 взаимодействие реакционной смеси с тноформамидом с 15 до 5 ч, т,е. в три раза.

Формула изобретения г

1. Способ(получения 4-метил-5-6-

-оксиэтилтиазола путем гидролиза и декарбоксиЛирования ot-хлор-о ацето-бутиролактона под действием раствора серной кислоты при нагревании и последующей обработки получаемой реакционной смеси раствором тиоформамида в органическом растворителе при нагревании, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве органического растворителя для тиоформамида используют этилацетат или бутилацетат, или ацетонитрнл с последующей отгонкой его от реакционной смеси °

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что нагревание проводят до 78"85 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9 99150, кл. С 07 D 277/24, 1954.

2. Рубцов И.A. Шапира Б.И. Исследование в области витамина В„П.

Синтез 4-метил-5-В-окснэтилтиазола.

"Хим.фарм.". 1970, 9 3, с. 49-51 (прототип).