Способ получения 2-изобутил-4-метил-3,6-дигидропирана

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ИЗОБУТИЛ-; 4-МЕТИЛ-3,6-ДИГВДР011ИРАНА взаимодействием изовалерианового альдегида с 2-метилбутен-1-опом в присутствии . кислотного катализатора в среде инертного растворителя в стеклянной аппаратуре при 80-120с, отличающийся тем, что, с целью повьшения выхода и улучшения качества целевого продукта, в качестве кислотного катализатора используют гидросульфат натрия или аммония, взятый в количестве 0,08-0,25 мас.% от массы исходных соединений.

СОЮЗ СО8ЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) () 1) ННЫЙ Н (21) 3489980/23-04 (22) 01.07.82 (46) 07.08.85. Бюл. К9 29 (72) А.А.Геворкян,Г.С.Идлис, С,К.Огородников, Ю.М.Блажин, В.И.Пыльников, А.Б.Девекки, Л.М.Пугач и С.В.Казакова (53) 547.8 14.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 505643, кл. С 07 D 309/18, 1973. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ИЗОБУТИЛ-.

4-METKI-3,6-ДИГИДРОПИРАНА взаимодей(5()4 С 07 D 309/18// С 1 В 9/00 ствием изовалерианового альдегида с 2-метилбутен-1-олом в присутствии кислотного катализатора в среде инертного растворителя в стеклянной аппаратуре при 80-120 С, о т л ио ч ающийс я тем, что, с целью повышения выхода и улучшения качест-, ва целевого продукта, в качестве кислотного катализатора используют гидросульфат натрия или аммония, взятый в количестве 0,08-0,25 мас.7 от массы исходных соединений. ной жидкости.

1 1171

Изобретение относится к усовершействованному способу получения 2-изобутил-4-метил-3,б-дигидропирана ("изоокси розы"), который используется в качестве душистого компонента для парфюмерных композиций.

Целью изобретения является повышение выхода, а также улучшение качества целевого продукта.

Пример 1. Смесь 43 г 2-метил-10 бутен-1-ола-4 (0,5 моль), 34,4 г изовалерианового альдегида (0,4 моль), 0,12 г гидросульфата натрия (0,001 моль, О, 1 мас.% в расчете на загруженные реагенты) и 42 r циклогексана нагревают в течение 6 ч при 80-105ОC в колбе, снабженной насадкой ДинаСтарка, с обратным холодильником до прекращения выделения реакционной воды. Собирают 7 1 r воды. Затем 2п из реакционной массы отгоняют циклогексан (42 г) и 8,3 r непревращенного 2-метилбутен-1-ола-4, и выделяют отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст.) 58,5 r фракции "изоок-25 си розы", выкипающей при 68-70 С ю (выход 95% от теории), и> 1,4486;

d q 0,8606 (лит ° данные п 1,4480, d 4 0,8606) .

Найдено,X: С 77,94; Н 12,00.

С (oh(80, Вычислено, %: С 77,92; Н 11,70.

В кубе колонны содержится 3,0 г неидентифицированного побочного продукта в виде темно-коричневой под35 вижной жидкости.

Потери при опыте — 0,52 г (0,65% от загруженных реагентов).

Пример 2. Опыт проводят так же, как в примере 1, однако в качестве катализатора загружают в колбу 0,2 г гидросульфата аммония (0,0015 моль, 0,25 мас.X в расчете на загруженное сырье) . По окончании опыта собирают 7,1 г воды, отгоняют циклогексан (42 r) и 8,2 r непревращенного 2-метнлбутен-1-ола-4, а затем отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст.) выделяют 57,4 r фракции "изоокси розы", выкипающей при

6S-70 С (выход 93,2% от теории),, п, 1,4481; d 0,8603.

Найдено, %: С 77,90; Н 11,86.

В кубе колонны обнаружено 4,3 г 55 неидентифицированного побочного продукта в виде темно-коричневой парафиновой жидкости. Потери при опыте

459 2

0,6 r (0,69% от загруженных реагентов) .

Пример 3. Опыт проводят так же, как в примере 1, однако в качестве катализатора в колбу загружают

0,07 г гидросульфата аммония (0,0005 моль, 0,08 мас.X в расчете на загруженные реагенты). Через 6—

7 ч собирают 7,0 r воды, отгоняют циклогексан (42 r), 8,2 r непревращенного 2-метилбутен-1-ола-4, а затем отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст.) выделяют 57,9 r фракции "изоокси розы", выкипающей при 68-70 С (выход 94,0% от теории). и 1ь4480; d 1 0 8605

Найдено, %: С 77,91; Н 11,79.

В кубе колонны содержится 3,97 г неидентифицированного побочного продукта в виде подвижной темно-коричневой жидкости, Потери при опыте 0,4 г (0,5 % от загруженных реагентов) .

Пример 4. Смесь 43 r 2-метилбутен-1-ола-4 (0,5 моль), 34,4 r иэовалерианового альдегида (0,4 моль), 0,12 г гидросульфата натрия (0,001 моль, 0,15 мас.% в расчете на загруженные реагенты), и 44 r бензола нагревают в течение 6 ч при 90120 С в колбе, снабженной насадкой

Дина-Старка,.с обратным холодильником до прекращения выделения воды.

Собирают 7,1 г воды. Затем иэ реакционной массы отгоняют бензол (44 г) и 8,2 r непрерывного 2-метилбутен1-ола-4 и выделяют отгонкой при повышенном давлении (13 мм рт.ст.)

58,0 г фракции "иэоокси розы", выкипающей при 68-70 С (выход 94% от

О теории) . п 1,4482; d+ 0,8605.

Найдено, %: С 77,90; Н 11,74.

В кубе колонны содержится 2,6 г неидентифицированного побочного продукта в виде темно-коричневой подвижПотери при опыте — 1,5 r (1,94% от загруженных расчетов) .

Пример 5 (приготовление катализатора).

Смесь 71 r технического сульфата натрия (марки "ч") и 21 мл концентрированной серной кислоты (уд.вес

i,84) нагревают в фарфоровом стакане до полной прозрачности. Расплавленную массу выливают в фарфоровую чашку, охлаждаемую водой, После затвер1171

Составитель И.Дьяченко

Редактор Н.Егорова Техред А.Бабинец Корректор О.Тигор

Заказ 4813/24 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óærîðoä, ул.Проектная, 4 девания массу разбивают на куски и переносят в банку.

Пример 6. Опыт проводят так же, как в примере 1, однако в качестве катализатора загружают в колбу

0,04 r гидросульфата натрия (0,0003 моль, 0,05 мас.Х в расчете на загруженные реагенты). Через

8 ч собирают 6,6 r воды. Затем из реакционной массы отгоняют 42 r цик- 10 логексана, 3,3 г непревращенного изовалерианового альдегида, 9 г непревращенного 2-метилбутен-2ола-4 и выделяют отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст.) 54,5 г 15 фракции "изоокси розы", выкипающей о при 68-70 С (выход 88,6Х от теории). и, =1,4481; d < =0,8610.

В кубе колонны содержится 4,0 г неидентифицированного побочного 20 продукта в виде темно-коричневой подвижной жидкости.

Потери при,опыте отсутствуют.

Пример 7. Опыт проводят так же, как в примере 1, однако в ка- 25 честве катализатора загружают в колбу 0,24 r гидросульфата натрия (0,002 моль, 0,30 мас.Х на загружен ные реагенты). Через 5 — 7 ч собирают 7,1 г воды, отгоняют 42 r цикло-30

459 4 гексана, 8,3 г непревращенного

2-метилбутен-!-ола-4, а затем отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст.) выделяют 53,7 г фракции "изоокиси розы" выкипающей при о.

У

68-70 С (выход 87,2Х от теории) . и > =1,4480; d + =0,8609.

В кубе колонны содержится 7,4 г неидентифицированного побочного продукта в виде подвижной темно-коричневой жидкости.

Потери при опыте 0,9 r (1,16Х от загруженных реагентов).

Из сопоставления результатов опытов 1-4 и 6,7 видно, что наиболее высокий выход целевого продукта (свьппе 90X) достигается при использовании катализатора, взятого в количестве 0,08-0,25 мас.Х от загруженных реагентов.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта на 3-5, что, учитывая высокую его стоимость, имеет существенное значение. Этот способ обеспечивает также получение высокочистого индивидуального вещества — "изоокиси розы", которое получило оценку sanaxa 4,5 балла по пятибальной системе.