Способ получения производных 12аминоиндоло (1,2-с) хиназолинов
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-вот (22) 3аявлено 26. 11 ° 74 (21) 2078411/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25 05 76Бюллетень № 19 (4б) Дата опубликования описания 20.07.77 (») 514836 (51) M Кл в
С 07 D 487/04
Гасударственный иомитет
Соввтв Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547 856 .1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения В. И. Шведов, Г. Н. Курило, А. A. Черкасов и A. Н. Гринев (71) Заявитель Всесоюзный научноисследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 12-АМИНОИНДОЛО (1,2 -cj XHHA3OJIHHOB
1й„ / 1
- 1 i — Н, {III) формулы
В
3 и, I
-взоиндоп формулы
"о у"" - "
N - .- (II) .р
N (Н, где R u R -атом
2 ипи впкоксигрупи»;! с =и !
Н водорода, гвпоид, апкил
Изобретение относится к усовершенствс ванному способу получения производных 12-вминоиндопо (1,2-c j хиназопинов формулы где R — низший алкин, врип или врапкил;
R — атом водорода, низший влкип, галоид, влкокси-или карбалкоксигруппа;
Р— атом водорода, низший апкил, галочд или апкоксигруппа, которые явпяются полупродуктами в синтезе биологически активных вешеств.
B литературе известен способ попучения производных индоло (1, 2 — с) хиназопинов
К вЂ” аминогруппа, взаимодействием 3-арилаэоиндол формулы
Н где R u R имеют указанные значения, с цинком в уксусной кислоте в присутствии
l0 уксусного ангидрида и ацетвта натрия, и образующееся соединение формулы I I где ВЗ - ацетипвминогруппа, подвергают гидр опизу.
Недостатком известного способа явпяет15 ся то, что соединения формулы I получают в две стадии.
С целью упрощения процесса по предлагаемому способу в качестве производного
3-арилвэоиндопв применяют 1-ацип-3-арип514836 цинковой пыли реакционную массу перемешивают 30 мин, температура снижается до комнатной.
К реакционной массе прибавляют 200 мл б дистиллированной воды,шлам отфильтровывают, а к фильтрату при охлаждении прибавляют избыток концентрированного раствора аммиака.Выделившийся осадок отфильтровывают,промывают водой, метанолом и сушат.
Выход 6-метил-12-аминоиндоло (1,2 -с)
l хиназолина 1,8 r (72,8%); т. пл. 202,5-204 С (разложение из метанола).
Найдено,%: С 78,05; Н 5,00;N16,99.
)б
16 13 3
Вычислено,%: С 77,71; Н 5,30; N 16,99.
Пример 5. Папучение 4,6-диметилЮ -12-аминоиндопо (1,2-с)хиназопина.
4,6-Диметип-12-аминоиндоло (1,2-с) хиназолин получают по примеру 4 из 1° аце тил-3- о-топил аз оинд ола.
Выход 4,6-диметил-12-аминоиндопо (1,2-с) б хиназолина 57,7%: т. пл. 173«173,5 С (иэ смеси метанол-диметилформамид 3:1 ).
Найдено,%: С 78,38; Н 5,63; Я 16,18.
17 15 3
Вычислено: С 78,13; Н 5,79; g 16,08.
Зб
Вычиспено,%: С 73,63> Н 5,45; )К 15,15.
H p и м е р 3. Получение 1-бензоил-3фенипазоиндопа. К раствору 11 г (0,05монь)
3-фенилазоиндопа в 50 мп сухого пиридина при охлаждении прибавляют по каплям 5,7мп 40 (0,05 моль) хлористого бензоила. По окончании прибавпения хлористого бензоила реакционную массу перемешивают при комнатной температуре 1 час, затем выливают в воду. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, метанолом и сушат.
Выход 1-бензоил-3-фенилазоиндола 16,2г о (количественный), т. пл. 150-151 С (из метанола) .
Найдено,%: С 77,72, Н 4,59; N 12,90.
С Н N О.
Вычиспено,%: С 77,52; Н 4,65; 12,92.
Пример 4. Получение 6-метил-12-аминоиндопо (1,2-с J хиназонина. К суспеп- бб зии 2,63 г (0,01 моль) 1-ацетил-3-фенилазоиндола в 30 мп ледяной уксусной киспоты прибавляют порциями цинковую пыль, поддерживая температуру реакционной массы 55-60 С. По окончании прибавления о
Ntl, N где К К и R имеют указанные значения.
j 1
Предлагаемый способ получения соединений формулы Х заключается в том, что соединение формулы Я(подвергают взаимодействию с цинком в уксусной киспоте.
Предлагаемый способ позволяет получить наряду с известными соединениями, а также и новые соединения формулы I„ где Я -арил или аралкил и К и К имеют указанные значения.
Пример 1. Получение 1-ацетил-3фенипазоиндопа. Раствор 11,05г (0,05мопь)
3-фенипаэоиндопа в 25 мп уксусного ангидрида кипятят 20 мин. Затем реакционную массу охлаждают, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают этанолом и сушат.
Выход 1-ацетип-3-фенипазоиндапа 12,8 r (97,7%); т. пл. 154-155 С (из метанола).
Найдено,%: С 72,90; Н 5,16; 1Ч 15,84.
О.
Вычислено,% С 72,99; Н 4,98; М 15;96.
Пример 2. Попучение 1-ацетил-3топилазоиндола. Раствор 4,7 r (0,02 моль)
3-о-толилазоиндопа в 10 мл уксусного ангидрида кипятят 20 мин. Затем реакционную массу охлаждают, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают метанолом и сушат.
Выход 1-ацетил-3-о-топилазоиндопа 5,2г (93%); т. пл. 135-136 С (из метаноле) .
Найдено,%: С 74,01; Н 5,57;5 15,25.
17"15 Иъо
Пример 6. Получение 6.-фенил-12амин оинд ало (1, 2-с)хиназ олина.
6-фенил-2- аминоиндопо (1,2-с) хиназолин попучают по примеру 4 из 1-бензоил-3.фенилазоиндопа с тем отличием, что по окончании реакции шлам отфильтровывают, промывают ледяной уксусной кислотой, а фипьтрат выливают в воду. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат.
Выход 6-фенил-12-аминоиндола (1,2-с) хиназопина 90,6%; т. разложения выше о
300 С иэ метанола.
Найдено,%: С 81,30; Н 5,06; К 13 49.
Н
21 15 3
Вычислено,%: С 81,53; Н 4,89; Я 13,58.
Формула изобретения
Способ получения производных 12-амино индопо (1,2-с) хинаэопинов формулы
514836
М=М й
С=О
Составитель Т. Якунина
РедакторТ. Никольская Техред 3. Фанта Корректор А. Власенко
Заказ 1315/74 Тираж 576 П одписн ое
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по депам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, уп..Проектная, где К - низший апкил, арил или аралкил;
R - атом водорода, низший алкил, галоид, алкокси- или карбалкоксигруппа, R — атом водорода, низший алкил, галоид или алкоксигруппа, на основе реакции о взаимодействия производнрго 3-арилазоиндола с цинком в уксусной кислоте, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью ynpvщения технологии процесса, в качестве про изводного 3-арипазоиндопа применяют 1-апип-3-арилазоиндол ф ормупы где R, R u R имеют указанные значения.
![Способ получения производных 12аминоиндоло (1,2-с) хиназолинов](https://img.findpatent.ru/img_data/439/4395388-s.jpg)
![Способ получения производных 12аминоиндоло (1,2-с) хиназолинов](https://img.findpatent.ru/img_data/439/4395389-s.jpg)
![Способ получения производных 12аминоиндоло (1,2-с) хиназолинов](https://img.findpatent.ru/img_data/439/4395390-s.jpg)