Способ получения нейтрально реагирующих растворимых в воде производных диаминодиокси-арсенобензола

 

способа получения нейтрально реагирующих растворимых в воде производных диамино-диокси-арсенобензола.

К патенту ин-па Г. Корндерфера (O. Korndoerfer), в г. Дармштадте, Германия, заявленному 4 марта 1927 года (заяв. свид. № 23052) и выданному на основании ст. 3 Постановления о введении в действие Постановления о патентах и ст. 38 Постановления ЦИК и СНК Союза CCP о патентах (досоветский патент № 26130).

0 выдаче патента опубликовано 29 сентября 1928 года. Действие патента простирается на срок до 2З марта 1933 года.

Опыты изобретателей показали, что прибавлением раствора формальдегидсульфоксилата к водным растворам солей диамино-диокси-арсенобензола в кислотах получаются осадки, легко растворимые в щелочах. Для полного растворения осадков требуется лишь столь незначительный избыток щелочи, что на практике эти растворы могут считаться нейтральными. Такие растворы производят еще полное действие чистого диаминодиокси-арсенобензола и обладают — благодаря их нейтральной растворимости при применении — существенными преимуществами в сравнении с растворами диамино-диокси-арсенобензол-дихлоргидрата и щелочного диамино-диокси-арсенобензол-фенолята. Количество формальдегид-сульфоксилата, требуемое для получения прозрачных растворов, может варьировать в широких пределах.

При осаждении полученного таким образом раствора диамино-диокси-арсенобензола разжиженною соляною кислотою образуются осадки, обладающие свойj ством кислоты. Онп легко растворяются в щелочах и аммиаке и проявляют в впде таких растворов, если избегнуть избытка щелочн, нейтральную реакц1по.

Состав этих кислот различен, в зависимости OT действия сульфоксилата на диампно-дноксп-арсенобензол прн комнатной температуре нли прп 60 — 70 .

В первом случае образуется кислота, содержащая лпшь одн5 кислую, сернистую группу, во втором же — получается кислота, содержащая две таких группы.

Эти кислоты образуют светлые, желтокрасные порошкообразные массы, трудно растворимые в воде и нерастворимые в спирте, эфире, ацетоне, бензоле. Щелочные соли этих кислот получаются путем растворения последних в рассчитанном количестве патронного щелока, калийного щелока, нашатырного спирта, растворов угленатрпевой или углекалпевой соли и осаждения этих растворов помощью спирта илп ацетона или же выпаривания досуха в вакуум-аппарате.

Твердые щелочные соли представляют собою также светло-желто-красные, легко растворимые в воде вещества.

Особенно чистые продукты получаются в ТоМ случае, если вместо водного аствора применить гликолевый раствор, олученные таким образом продукты имеют более светлую окраску и обнаруживают при их применении сравнительно малую ядовитость.

Примеры:

1) 25 г диамино-диокси-арсенобензолдихлоргидрата растворяют в 250 г воды и в этот раствор вливают каплями, перемешивая, 12,5 г формальдегид-сульфоксилата, растворенных в 125 г воды.

По истечении одного часа прибавляют

80 уб. см 10% раствора углекислого натрия. Получается прозрачный желтый раствор, который может быть, по желанию, подвергнут дальнейшему разбавлению и который при хранении остается прозрачным.

2) 25 г: диамино-диокси-арсенобензолдихлоргидрата растворяют в 250 г воды, прибавляют, перемешивая, раствор 25 г формальдегид-сульфоксилата в 250 г воды и по истечении одного часа еще

80 уб. см 10% раствора угленатриевой соли. К прозрачному раствору прибавляют 100 куб. см 12% соляной кислоты. Осажденную кислоту отсасывают, промывают и сушат в вакуум-аппарате.

Она содержит только одну кислую сернистую группу.

3) Для переведения полученной по примеру 2 кислоты, в ее натриевую соль суспендируют 20 г кислоты в

70 — 80 г воды, растворяют ее прибавлением 20 куб. см двухнормального натронного щелока и вливают этот раствор тонкою струею в 1000 куб. см спирта. Осадок отсасывают, промывают спиртом и сушат в вакуум-аппарате.

Соль содержит только один атом натрия.

4) К 21 г тонко суспендированного в воде диамино-диокси-арсенобензольного основания прибавляют раствор 25 г формальдегид-сульфоксилата в 60 г воды и эту смесь умеренно нагревают на паровой бане до тех пор, пока она не растворится вполне. Раствор осаждают прибавлением 25 куб. см концентрированной соляной кислоты и обрабатывают осажденную кислоту согласно имеющимся в примерах 2 и 3 указаниям.

Полученная таким образом кислота имеет две, содержащих серу, кислых группы, а ее натриевая соль †д атома натрия.

5) 50 частей диамино-диокси-арсенобензол-хлоргидрата растворяют в 200 частях гликоля и z этому раствору прибавляют раствор 31 части формальдегидсульфоксилата в 50 частях воды. По перемешивании в течение 5 минутприбавляют содового раствора до тех пор, пока раствор не покажет нейтральной реакции. Таким образом получается готовый к употреблению раствор диаминодиокси-арсенобензола снейтральнойреакцией, допускающий разжижение водою в любых отношениях без образования мути. Если этот раствор влить в значительное количество этилового спирта или смеси этилового спирта и эфира, или же в ацетон, то получается желтоватый осадок, легко растворимый в воде с нейтральной реакцией.

Предмет патента.

i) Способ получения нейтрально-реагирующих растворимых в воде производимых диамино-диокси-арсенобензола, отличающийся тем, что на водные растворы солей дпамино-диокси-арсенобензола с кислотами действуют формальдегид-сульфоксилатом и щелочью или же на свободное суспендированное в воде основание диамино-диокси-арсенобензола действуют формальдегид-сульфоксилатом без прибавления щелочи.

2) Видоизменение означенного в п. 1 способа, отличающееся тем, что формапьдегид-сульфоксилатом действуют на диами но — диокси — ар сенобензол — хлоргидрат в гликолевом растворе. иио-ииаографии акраеиьтй Печатника, Пенииград, Междуиародиый, 75.