Способ получения соединения дезоксикалиевой кислоты с органическими веществами

 

Класс 1 о, 19

)ф 12590

ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения соединений дезоксихолевой кислоты с органическими веществами.

К патенту ин-ной фирмы «К. P. Берингер-сын, хим. фабрика> (C. Н. Boehringer Sohn, Chemische Fabrik), в г. Нидер-Ингельгейме н Р., Германия, заявленному

2 июля 1926 года (заяв. свид. М 9289).

Действительный изобретатель ин-ц I . Виланд (Heinrich

Wieland).

Приоритет от 10 февраля 1916 года на основании ст. 4 Советско-германского соглашения об охране промышленной собственности, О выдаче патента опубликовано 31 января 1930 года. Действие патента распространяется на 15 лет от 31 января 1980 года.

Исследованиями автора установлено, что холеиновая кислота, вопреки данным предшествующих исследователей (Штрекера, Милиуса, Лачинова, Прегля и др.), представляет собою не изомер дезоксихолевой кислоты, а результат комбинации этой последней с жирной кислотой в отношении 8 мол. дезоксихолевой кислоты к 1 мол. жирной кислоты.

Это наблюдение послужило основанием для выработки предлагаемого способа получения соединений дезоксихолевой кислоты с органическими веществами, каковыми являются углеводороды, алкоголи, фенолы, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, сложные эфиры этих кислот и алкалоиды, при чем автор ссылается на ранее описанные (Chem, Cent. B1. 1908, 1,764) продукты соединения ее с эфиром и ледяною уксусною кислотою.

Эти стойкие, не расщепляющиеся в растворителях продукты, повидимому держащие свои составные части в твердом стехиометрическом отношении, должны быть вообще названы холеиновыми кислотами, например: камфарная холеиновая кислота, карболовая холеиновая кислота и т. д.

Кислоты эти можно получать двумя путями.

1. К горячему раствору дезоксихолевой кислоты в тройном количестве алкоголя прибавляют в небольшом избытке подлежащее комбинированию вещество; холеиновая кислота выкристаллизовывается из охлажденного раствора.

Пример 1.— Стеариновая холеиновая кислота—

5 г чистой дезоксихолевой кислоты растворяют в 15 куб. с горячего алкоголя. В горячий раствор прибавляют

7,5 г стеариновой кислоты. При охлаждении выкристаллизовывается 4 г чистой стеариновой холеиновой кислоты с точкой плавления 186 . После тиЛ тро зания — — щелочью и после

10 определения жирной кислоты — на

8 мол. дезоксихолевой кислоты приходится 1 мол. стеариновой кислоты.

Пример 2. — Нафталин-холеиновая кислота—

::;:приготовляется так же, как и в примере 1. Нафталин-холеиновая кислота кристаллизуется из алкоголя красивыми иглами; она не имеет запаха и содержит 1 мол. нафталина . на 3 мол. дезоксихолевой кислоты.

Холеиновые кислоты, легко растворимые в алкоголе, можно вообще получать таким образом, что дезоксихолевую кислоту растворяют в подлежащем комбинированию расплавленном веществе; затем дают выкристаллизоваться, а избыток вещества удаляют с помощью соответствующего растворителя.:

Hp и м е р 1. — Фенол - холеиновая кислота—

В 20г расплавленного фенола вносят столько дезоксихолевой кислоты, сколько она может раствориться, а затем дают остыть; избыток же фенола удаляют нагреванием его с эфиром.

Оставшаяся, не имеющая запаха, феноловая холеиновая кислота перекристаллизовывается из небольшого zoличества алкоголя. Точка плавления †1 . Феноловая холеиновая кислота дает труднорастворимые бариевую и калиевую соли.

Пример 2.— Бензальдегид-холеиновая кислота— дезоксихолевая кислота растворяется в бензальдегиде при температуре ок. 100 почти до насыщения; избыток бензальдегида удаляется эфиром.

Красивые кристаллы бензальдегидхолеиновой кислоты содержат обе составные части в прочном соединении в отношении 3 мол. дезоксихолевой кислоты к 1 мол. бензальдегида.

Бензальдегид в этом соединении не чувствителен z действию кислорода воздуха. Точка плавления †1 .

Пример 3.— 100 г дезоксихолевой кислоты и 80г камфары растворяют в разбавленном алкоголе при нагревании. По охлаждении выкристаллизовывается комбинированное камфарное соединение, содержащее ок. 27е е камфары.

Полученные вышеописанным образом комбинированные с дезоксихолевой кислотой продукты находят применение для фармацевтических целей.

Предмет патента.

Способ получения соединений дезоксих оленой кислоты с органическими веществами, за исключением соединений с эфиром или уксусной кислотой, отличающийся тем, что к горячему спиртовому раствору дезоксихолевой кислоты прибавляют подлежащее соединению органическое вещество или же дезоксихолевую кислоту растворяют в расплавленном органическом веществе, подлежащем соединению с дезоксихолевой кислотой, после чего из полученных реакционных смесей выделяют соединения дезоксихолевой кислоты с органическими веществами общеизвестными приемами.

Тип. Гидрогр. Унр. Управл. В,-М. Сил РККА, Ленинград. здание Гл. Адмиралтейства.