Способ получения продуктов сульфирования - соединения ароматического ряда, растворимые в воде и пригодные для применения в качестве дубителей

 

Жласс 12q, 29

ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

1.ОПИСАНИЕ способа получения продуктов сульфирования соединений ароматического ряда, растворимых в воде. и пригодных для применения в качестве дубителей.,К патенту ин-ной фирмы «О. и. красочной промышленности акц. . е-вв» (l. G., Farhenindustrie Aktiengesellschaft), в r. -Франкфурте н/N,, Германия, заявленному 8 июля 1927 года (заяв. свид. М, 18401). ин-цы О. Шпенглер (Oskar Spengier) (Alfred Thurfn).

31 января,1931 года. Действие патента

15 лет от 31 января 1931 года.

Действительные изобретатели и А. Т рм

О выдаче патента опубликовано распространяется на

ОН . ОН

Св Н, +2H> S0 Со Н,—.СООН+ НО+С. Н„SO;., Н-}-Н, Q. .СО.0. C H ° SO H

Известно, что эфиры салициловой кис;

У

/ лоты при сульфировании под влиянием реакционной воды расщепляются на свои компоненты. Так, например,, по Cohn y ()опгп. f. prakt. Chemic, Cl, S. 545) фени ловый или нафтиловый B(pHobl .салицилоСалипилиды, дисалицилид, тетрасалицилид, полисалицилид, которые образуют эфиры салициловой кислоты, дают с концентрированною серною кислотою сульфосалициловую кислоту (DRP № l34234).

Равным образом ангидрид параоксибензойной кислоты концентрированной серной или дымящеюся серною кислотою превращается в параоксибензойносульфокислоту ()ourn. prakt. Chemic, 28, Seite l94);

I вой кислоты хорошо омылнваются конI центрированною серною кислотою, при чем образуются фенолсульфокислота или нафтолсульфокислота и салициловая кис, лота или сульфосалициловая кислота, в зависимости от условий реакции:

Ныне авторами найдено, что можно по-! лучить совершенно новые продукты, если

i сульфурирование эфиров ортоарилкарбо - новых кислот вести так, чтобы воспре пятствовать по возможности омылению под влиянием получаемой реакционной воды, при чем применяют такое средство для сульфурирования, которое само в состоянии вступать в реакцию с образующеюся реакциончой водою и в дальнейшем, вопреки обычным способам, сульфурируемую смесь, во избежание избытка ее, прибавляют к сульфурируемым эфирам. В качестве средств для сульфурирования s поедлагаемом способе применяют хлорсульфоновую кислоту или олеум (дымящую серную кислоту).

По вышеуказанному методу можно подвергнуть обработке сульфирующими средствами (олеумом или хлорсульфоновой кислотой) также продукты конденсации фенолов или нафтолов, или окиси арилкарбоновых кислот или эфиров с суль- j фохлоридами оксикарбоновых кислот, которые берутся в количестве, недостаточном для получения растворимого в воде продукта. Получаемые описанным способом продукты представляют собой хоро-, шего качества дубители.

П ример 1.— K 21 части салола при помешивании и при 140 †1 приба- I вляют по каплям хлорсульфоновую кислоту. Жидкий сплав сперва оказывается окрашенным в светложелтый цвет; затем он густеет и переходит в; красножелтый цвет. Во время реакции освобождается соляная кислота. Прекращают прибавле-, ние хлорсульфоновой кислоты лишь только проба сплава образует в воде прозрачный раствор, что наблюдается после прибавления 13 — 16 частей сульфирующего средства. Получается желтокрасиая, смолообразная гигроскопическая масса, которая при температуре реакции пластична, а при комнатной температуре хрупка, так что легко может быть измельчена. Она очень легко растворяется в воде, образуя раствор красного цвета.

Пример 2.— Вместо салола применяют соответственный 2-нафтоловый эфир салициловой кислоты. Для 26, 4 частей эфира берут 10 — 13 частей хлорсульфоновой кислоты и получают коричневого цвета массу, которая растворяется в воде, образуя раствор краснокоричневого цвета с красной флюоресцеицией.

П р им е р 3.— К,19 частям ацетилсалициловой кислоты прибавляют при 160—

170 10 — 12 частей хлорсульфоновой у кислоты. Окрашенная в сильно темножелтый цвет хрупкая масса легко растворяется в воде, образуя раствор темножелтого цвета.

П ример 4.— 26 частей салицилосалициловой кислоты при 150 в 170 сульфируют с 11 — 13 частями хлорсульфоновой кислоты. Окрашенный в слабожелтый цвет хрупкий продукт растворяется в воде, образуя бесцветный раствор с незначительным опаловым оттенком.

Пример 5.— Сплавляют в сосуде с мешалкой и с обратным холодильником.

14 частей салициловой кислоты и приливают по каплям к сплаву при помешивании 12 частей тионилхлорида. Как только весь тионилхлорид будет использован, при

150 â 170 прибавляют постепенно 3 ча- сти 65 /o-ного олеума. Слабожелтого цвета продукт легко растворяется в воде.

Если увеличить количество тионилхлорида при образовании салицилида и при этом уменьшить количество олеума при сульфурировании, то получают негигроскопические продукты, которые лишь при нагре- вании растворяются легко в воде, при чем при охлаждении вновь .не выделяются.

Прим е р 6.— Вместо салициловой кислоты, указанной в примере 5, применяют 15 частей смеси трех получающихся из сырого крезола гомосалициловых кислот. Крезотиды, после прибавления приблизительно 5 частей хлоросульфоновой кислоты, становятся растворимыми в воде.

Свойства продуктов сходны с качествами ! продуктов, получаемых по примеру 5.

Пример 7.— Кипятят с обратным холодильником смесь из 14 частей салици ловой кислоты, 6 частей толуола и 6 частей фосфорооксихлорида (хлорокиси фосфора) в течение 1 — 2 часов до полного использования фосфорооксихлорида. Дестиллируют толуол и для полного отделения последнего повышают температуру до 170 . В сплав прибавляют по каплям при 170 †1 4 — 5 частей хлоросульфоновой кислоты до тех пор,пока проба не растворится в воде, образуя прозрачный раствор. Получается сильно гигроскопическая, хрупкая, окрашенная в желтокрасный цвет масса, растворяющаяся в воде и образующая раствор розового цвета. Помощью восстановительных средств окраска светлеет.

Пример 8.— Нагреваютприпомешивании смесь из 15 частей сульфохлорида салициловой кислоты и 6 частей Р- èàфтола. Приблизительно при 160 †1 реакция происходит с выделением пены и отделением хлористого водорода. После того, как процесс сплавления переходит в спокойную фазу, прибавляют 1 — 2 частм 65 1а-ного олеума. Зеленоваточерный продукт растворяется в воде, образуя раствор зеленоватокоричневого цвета.

Предмет патента.

Х. (.пособ получения продуктов сульфирования соединения ароматического ряда, растворимых и воде и пригодных для применения в качестве дубнтелей, отличающийся тем, что эфиры ортооксмарилкарбоновых кислот сульфируют олеумом или хлорсульфоновой кислотой.

2. Видоизменение способа, согласно

1 и. 1, отличающееся тем, что продукты конденсации фенолов или нафтолов, или оксиарилкарбоновых кислот, или эфиров с сульфохлоридами оксикарбоновых кислот, взятыми в количестве, недостаточном для получения растворимого в воде

:. продукта, подвергают сульфированию.

Типография Первой Артели Советский Печатник, Моховая, 40.