Способ подготовки галогенсеребряной эмульсии к поливу
СОНИ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК у )) G 03 С 1/00
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОЬЛУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ н и и — с-c — С-С
СОО Ha COOHO ь (i) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
hO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3252470/23-04 (22) 24.02.81. (46) 15..04.83. Бюл. N 14 (72) Г.В. Ажар, P.Ñ ° Биктимиров,, Г.А. Браницкий, Н.Н. Габитова, В.О. Иванов, А.В. Капариха, Н.И. Ли, Ю.С. Поляков, Л.П. Рогач, В.В. Свиридов, Ю.Д. Сидоров и В.Д. Сташонок (71) Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета им. В.И. Ленина и Казанский научно"исследовательский технологический и проектный институт химикофотографической промышленности(53) 771.5(088.8) (56)f.Àâòîðñêîå .свидетельство .СССР
N 734594, кл. 6 03 С 1/00, 17.08.77 (прототип) „.SU„„A (54)(57) CHOCO@ ПОДГОТОВКИ ГОГЕН"
СЕРЕБРЯНОЙ ЭМУЛЬСИИ К ПОЛИВУ путем разбавления расплавленной эмульсии водным раствором органического соединения, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности к рентгеновскому излучению и повышения разрешающей способности материала при бессеребряном физическом проявлении, разбавление эмульсии проводят в 2-20 раз, а в качестве .водного раствора органического соединения используют 10-153-ный раствор соединения общей формулы 1 где п 600-1,000 при мол.вес.
= 160000-260000.
1012187
К Е Н Н
I I 1 — С вЂ” С С вЂ” С! I оома Сова 35 где n = Ь00-1000 при мол.вес. = 160000-260000. Разбавление эмульсии в 2-20 раз 40 и использование при этом динатриевой соли сополимера стирола и малеинового ангидрида формулы (в промышленности называют "стиромаль") позволяет снизить р (отношение желатина к се45 ребру) по сравнению с прототипом, что повышает чувствительность материала, изготовленного с использованием ука-, занной эмульсии, к рентгеновскому излучению и повышает разрешающую спо-50 собность (для рентгеновской медицинской пленки до 1200 р-1, а рентгеновской технической до 200 р4 ). flo всем приведенным примерам используется сополимер формулы I c разбросом мол.вес. 160000-260000 (специально на фракции сополимер не разгоняли). Изобретение относится к способу подготовки галогенсеребряной эмуль сии к поливу и может быть использовано в технической и медицинской рентгенографии. 5 Известен способ подготовки галогенсеребряной эмульсии к поливу путем разбавления расплавленной эмульсии водным раствором органического соединения - желатины в 5-40 раз f13. 0 Недостатками указанного способа являются низкая чувствительность к рентгеновскому излучению и неудовлетворительная разрешающая способность f5 Цель изобретения - повышение чувствительности к рентгеновскому из- лучению и повышение разрешающей способности материала при бессеребряном физическом проявлении. 20 Поставленная цель достигается тем, что согласно способу подготовки галогенсеребряной эмульсии к поливу путем разбавления расплавленной эмульсии водным раствором органического 25 соединения разбавление эмульсии проводят в 2-20 раз, а в качестве водного раствора органического соединения используют !О-153-ный раствор соединения общей формулы 1 . 30 20,8 39,2 7,2 Пример 1. Эмульсию для меди. цинской рентгеновской пленки РМ-1 (ТУ 6-17-898-79) готовят при соотношении компонентов, r: Раствор 1. Аммоний бромистый 18,33 Калий бромистый 23,73 Калий иодистый 1,26 Вода обессоленная, мл 193 Стабилизатор ф- 1 (5 метил-7-окси- 1,3,4-триазо-индолицин) 13-ный раствор, мл 6 Желатин 7 Стабилизатор вводят за 5 мин до первой эмульсификации. Температура раствора 49 С, а растворов 11 и III. 20-25 С. Раствор II. Серебро азотнокислое, r 20,8 Аммиак 254-ный раствор, г Вода обессоленная, мл До 146,6 Раствор 111. Серебро азотнокислое, г Аммиак 2Я-ный раствор, r 39,2 Вода обессоленная, мл До 287,6 Раствор 11 вводят в раствор 1 в течение 1 мин. После 15-минутного перемешивания в смесь растворов в течение 55 мин вводят раствор III. В полученную и охлажденную до 40 С эмульсию вводят раствор осадителей: 25 мл 103-ного раствора натриевой соли полистиролсульфокислоты и 150 мл 20 -ного раствора сульфата натрия. После 2-х минутного перемешивания эмульсию отстаивают в течение 20 мин, затем жидкую фазу сливают, а осадок промывают водой. По окончании промывки осадок диспергируют в заранее приготовленном 113-ном желатиновом растворе при 4042 С. После диспергации эмульсия имеет показатели: pBr 2,55 и рН 6,8. В начале второго созревания в расплавленную эмульсию вводят добавки, мл: C-соль (203-ный раствор) 10 2 Иочевина (343-ный раствор) Калий роданистый (103-ный раствор) 1 012187 0,4 42 21,7 23 До 1000 72,0 48,0 4 0 17,0 фенол (503-ный раствор) 2 5 За 5 мин до окончания второго созревания вводят 18 мл стабилизатора Ф-1. Температура второго созревания 45 С. Перед поливом в эмульсию вводят добавки (на 100 мл эмульсии), ил; Стабилизатор ф-1 (13-ный раствор) 3 Глицерин (503-ный раствор) 0,2 Смачиватель СВ-133 (дикалиевая соль октаглицерида"2этилгексинилянтарной кислоты, 18,63-ный раствор} Ацетат хрома (5ь-ный раствор) 0,15 М-23 (динатриевая соль этилендиаминотетрауксусной кислоты), 20ь-ный раствор) 0,2 Полив осуществляют лабораторной поливной машиной на триацетатную основу. Изготовленный образец пленки экспонируют с комплектом экранов ЭУ-52. После экспонирования образец пленки обрабатывают проявителем "Рентген-2" состава, г: Метол (параметиламинофенол сульфат) 2,2 Натрий сернисто, кислый (сульфат натрия) б/в Гидрохинон (парадиоксибензол) 8,8 Натрий углекислый, б/в Калий бромистый Вода дистиллированная, мл До 1000 рН раствора 10,4+@), 1 и фиксажем "БК .-2" состава, г: Тиосульфат натрия кристаллический - 260 Аммоний хлористый 50 0 Нат рий пи росернистокислый (ме табисульфит натрия) Вода дистиллированная, мл До 1000 После обработки определяют чувствительность и коэффициент контраст4 ности по ОСТ 6-1 7-54-72 и разрешающую способность по .ГОСТ 2819-68. Сен" ситометрические показатели пленки приведены в таблице. Пример 2. Эмульсию, приготовленную по примеру 1, разбавляют в соотношении 1:10 раствором инертно» го желатина, "наносят на подложку и а задубливают до температуры плавления 105-115 С (по прототипу), материал экспонируют, проявляют и фиксируют как указано в примере 1, после чего пленку с изображением обрабатывают в растворе отбеливателя, r: Калий железосинеродистый 100 Калий бромистый 6 Натрий сернокислый, кристаллический 60 Вода, мл До 1000 (может быть использован отбеливатель с другим соотношением компонентов). .После отбеливания материал проявляют в медном борогидридном проявителе состава, г: Раствор А Сульфат меди кристаллический 30 Трилон Б Борная кислота Едкий натр Вода, мл Раствор Б Борогидрид натрия 0 5 Едкий натр 2 Вода, мл До 100 А:Б = 9:1 Численные значения сенситометрических характеристик после химического и физического проявления представлены в таблице. Пример 3. Эмульсию, приготовленную по примеру 1, разбавляют раствором натриевой соли стиромвли в соотношении 1:2 (содержание стиромали 0,025 г на 1 г желатины), после чего эмульсию поливают на триацетатную основу. Материал экспонируют, химически проявляют, фикси-! руют, отбеливают и физически проявляют как указано в примере 2.. Полученные при этом сенситометрические .показатели материала после химического и физического проявления приведены в таблице. 1012187 Фотографические показатели пленки СоПример ° е « держание Ag, г/м после физического проявления после химического проявления Коэффициент контрастности Коэффициент контРазрешающая способность Й лин/мм Разрешающая способность, R лин/мм Чувствитель" Чувствительность о,95 + + 0y (z <) До До ность )san (р ") растности1 11,8 2,6 4,0 2,6 1,4 1 450 2 60 2,8 0 7 0,8 0,7 0,4 0,2 0,05 250 0,05 800 0 05 !200 0,03 600 0,10 52 48 135 4 58 3,7 60 3,2 . 54 0,1 0,08 3 200 4 310 5 160 6 3 7 0,1 8 0,5 9 0,5 10 200 0,07 0,05 4,2 4,2 4,2 4,0 4,0 4,0 4 100 5 160 6,5 180 4 58 4 60 3,5 60 80 0,03 1,0 130 0,03 3,2 130 0,03 3,0 50 0,05 800 50 0,05 850 50 0,05 800 0,03 0,03 0,03 0,08 0,08 1,2 1 5 1 5 0,8 0 7 0 7 11 250 12 200 0,07 23,4 280,8 3$ Пример 4. Эмульсию, приготовленную по примеру 1, разбавляют раствором натриевой соли стиромали 1:10 (содержание стиромали 0,05 г на 1 г желатины), после чего эмульсию поливают на триацетатную основу. Иатериал экспонируют, химически проявляют, фиксируют, отбеливают и фи-. зически проявляют как указано в примере 2. Полученные результаты приведены в таблице. Пример 5. Эмульсию, приготовленную по примеру 1, разбавляют раствором натриевой соли стиромали 1:20 (содержание стиромали 0,075 r © на 1 желатины), после чего эмульсию поливают на триацетатную основу, Дальнейшая обработка по примеру 2 (см. табл.). Пример 6. Эмульсию для тех- 5$ нической рентгеновской-пленки PT-5 (ТУ 6-17-909-77) изготовляют следующим образом. Раствор 1, Калий бромистый, г 31,5 Калий иодистый, г 1,0 Натрий хлористый, г . 1,9 Желатин, г 9,6 Вода, мл 383 Температура раствора 50в Раствор II, Серебро азотнокислое, г Вода, мл Раствор !!I.. Серебро азотнокислое, г 24,2 Вода, мл 283,3 Температура растворов I I u I I I 40 С Раствор II вводят в раствор I в течение 1 мин. Затем смесь перемешиваню 13 мин и вводят в нее 11,1 мл 203-ного водного раствора бензолсульфиновокислого натрия. После 2-минутного перемешивания вводят в течение 5 мин раствор III. После пере7 . 1012 1 8 мешивания в раствор вводят 14,2 мл 103-.ного раствора калия бромистого. Полученную эмульсию перемешивают 5 мин, ее температуру снижают до 40 С и вводят 42 мл 10 - ного раст- 3 вора натриевой соли полистиролсульфо кислоты и 100 мл 203- ного раствора сульфата натрия. После 2-минутного перемешивания .эмульсию отстаивают 15 мин, затем жидкую фазу сливают, 10 а осадок промывают водой, По окончании .промывки осадок диспергируют в заранее йриготовленном 6,53-ном желатиновом растворе при 40 С. После диспергирования эмульсия имеет показатели: рВг 2 15 и рН 5 6. В начале второго созревания в рас; плавленную эмульсию вводят бромистый калий до pBr 3,0; натрий углекислый . до рН 6,25 и 4,5 мл 0,044-ного водного раствора роданистого золота. Продолжительность второго созревания Стабилизатор ф-l (М-ный водный раствор) .1,25 -Смачиватель СВ-133, - ЭФ (18,63 водный раствор) 1 Ацетат .хрома (53-ный водный раствор) . . 1;5 Вода 35 Температура эмульсии при подготовке к поливу и при поливе 38 С. Полив осуществляют на лабораторной машине. 46 Изготовленный образец пленки экспонируют без усиливающих экранов на . рентгенсенситометре с опорной дозой 0,2 рентгена и при напряжении на рентгеновской трубке 80 кВ, обрабатывают как указано в примере 1. Сенситометрические показатели пленки приведены в таблице. 7 8 Численные значения сенситометрических характеристик после химического и физического проявления представлены в таблице. Пример 8. Эмульсию, приготовленную по примеру -6, разбавляют раствором натриевои соли стиромали в соотношении 1:10 (содержание стиромали 0,05 г на 1 r желатины), после чего поливают на триацетатную ос- нову. Иатериал обрабатывают как ука зано в примере 7 (см. . табл.) ° Пример 9. Эмульсию, приго.товленную по примеру 6, поливают на, триацетатную основу. Иатериал экс- . понируют химически проявляют, фик сируют и отбеливают как указано в примере 7, после чего проявляют в никелевом борогидридном проявителе состава, г: Раствор А Никель хлористый, Раствор Б Борогидрид натрия 1 Едкий натр 4 Вода, мл До 100 Раствор А и Б смешивают перед употреблением в соотношении 9:1. Сенситометрические характеристики пленки после химического и физичес- Ъ кого проявления приведены в таблице. Пример 10. Эмульсию, приготовленную по примеру 1, разлавляют 153-ным раствором натриевой соли сти= ромали (количество звеньев стирола . и малеинового ангидрида- в сополимере по 600, мол..вес. = 160060), после че" го поливают на триацетатную основу, Иатериал экспонируют, химически про". являют, фиксируют, отбеливают и.физически проявляют как указано. в приме ре 2. Полученные при этом сенситометри= ческие показатели материала после химического и физического проявления приведены в таблице. Пример ll. Все по примеру 10, однако количество звеньев стирола и малеинового ангидрида в сополимере по 800 (мол.вес. = 210000). Результа" ты приведены в таблице. Пример 12. Все по примеру 10, однако количество звеньев стирола и малеинового ангидрида s еополимере по Пример -7. Эмульсию, приготовленную по примеру 6, разбавляют в соотношении 1:10 раствором инертного желатина, наносят на подложку ; и задубливают до температуры плавления 105-115 С (по прототипу). Иатериал экспонируют как указано в при,мере 6, проявляют, фиксируют, отбе: ливают и физически проявляют как.ука зано в примере 2. 150 мин при 52 С. Готовая эмульсия кристаллический 47 -. имеет .показатели: pBr 3,0 и рН 6,25. Натрий пирофосфат 44 Перед поливом в эмульсию вводят . 25 Аммиак 253-ный, мл 50 добавки (на 100 мл эмульсии), мл: Вода, мл До 1000 9 1012187 1.0 1000 (мол.вес. 260000). Результаты . использованы при изготовлении рентгеприведены в таблице. Йовских фотографических материалов, Пример 13. Все по примеру 10, обладающих низким наносом серебра однако разбавление лроводят 103-ным (содержание серебра в рентгеновских раствором натриевой соли стиромали. 5 медицинских пленках снижено до 2 г/ма фотографические показатели те же, что с 10-12 г/м . на серийно-выпускаемых R и в примере 10. материалах и в рентгеновских техниПримечание, Стиромаль выпускается ческих пленках до Я г/м с 221. промышленностью в виде 10-153 врд- 25 г/м < на серийно-выпускаемых матеного раствора по .ТУ 6-17 6-17-960-.78. >© риалах), повышенной чувствительностью Как следует иэ приведенных приме- (чувствительность повышена до 1200 р" ров, предложенный способ позволяет 450 p" . на серийно-выпускаемых меизготовлять фотографические эмуль" ицинских пленках) и уМучшенным раэсии, которые с успехом могут быть }>ешением. Составитель Е. Головлева Редактор Т. Иитейко Техред м.Тепер Корректор И. Шулла Ю Заказ 2757/57 " Тираж 471 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, N-35, Раушская наб., д. 4/5 еев ЮЮ Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4