Полимерная композиция

 

СОЮЗ СОВЕ ГСНИК

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (1И

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН

Н ABTOPCHOf4V СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3315355/23-05 (22) 10.07.81 (46) 30..04.83. Бюл; 11 16

3,53-3,72

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ ИОТНРЫТИЙ (72) Н.А. Маличенко, Ю.Б. Маличенко, Б.ф . Маличенко, В.С . Гутыря, В.Т. Скляр и Н.А. Цымбаленко (71) Сектор нефтехимии Института фи зико-органической и углехимии АН Ук" раинской ССР (53) 678.664(088.Ъ) t ° (56) 1. Постников В.А., Ямский В.А. и Чередникова Е.Г. Полиуретановый лак УР-5112. - "Лакокрааочные материалы и их применение", 1978, И 3, с. 66, 2 . Полиуретановый лак УР-973

ТУ-6-10- 1342-78 (прототип)..(54)(57) ПОЛИМЕРМАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая полиуретановое связующее, фенолформальдегидную смолу, поливинилформальэтилалевую смолу, о т л и:ч а ю щ а я с я тем, что, с целью сниженщ температуры отверждения, уво с 08 r, 18/68;. С 08 1. 75/06 //С 09 D 3/72. она в качестве связующего содержит полиуретан общей формулы (в -. обомн-в -инкоо-у-зА

С02(Н-З -,NHC оо «)

-З -R ОСОКИН- R 3K600-R")„

1 $

0 QCОюн-з — МЯбОО- — 0+-: где В - остаток глицерина;

R - остаток Фталевой кислоты.

В - остаток толуилендиизоцианата;

8 — остаток фенола;

R — остаток дифенилметан- 4,4( диизоцианата;

В - остаток полиалкиленгли9 кольадипината; п= 1-3, при следующем соотношении компонентов, вес.3:

С:

Полиуретановое связующее 92,88- 93,24

Фенолформальдегидная смола

Поливинилформальэтилалевая смола 3,23-3,40

1014640 вую смолу 2,2; циклогексанон 49,25 (лак УР-973) (2j. о

Композиция отверждается при 150 С .

Известные композиции непригодны для отделки пенополиуретановых подошв обуви, так как материал, из которого сделаны подошвы, не допускает нагрева выше 100 С.

Цель изобретения — снижение температуры отверждения композиции.

Поставленная цель достигается тем, что полимерная композиция, включающая полиуретановое связующее, фенолформальдегидную смолу, поливинилформальэтилалевую смолу, в качестве связующего содержит полиуретан общей формулы (?) Изобретение относится к получению полимерных композиций, которые могут быть использованы для получения лаков для отделки обувных материалов.

Известна композиция для покрытий, содержащая полиэфируретан с гидроксильными группами и изоциануратный отвердитель.

Компоненты смешивают эа 30 мин до нанесения на искусственную кожу

t0 и отверждают при 100 С в течение

1О мин или 2-3 ч при 40-50 С Г1j.

Наиболее близким к предлагаемому является полимерная композиция, содержащая, вес.4 полиуретановое связующее 46,12; фенолформальдегидную смолу 2,4; поливинилформальэтилале(л - обoNH-R NH000-R R — R B R — R 000NH-ç -NHCOD- R )

I /t7

ΠΠ— ОбОВН вЂ” Ж вЂ” ЮН1 00 — E — О—

C ОЗ вЂ” E — . G 0—

М титрованием концевых изоцианатных где R — остаток глицерина;

R — остаток адипиновой. кислоты;

R — остаток фталевой кислоты;

R — остаток толуилендиизоцианата; остаток фенола

1 l остаток дифенилметан-4,4 диизоцианата;

R — остаток полиалкиленгликольадипината;

n=1-3, при следующем соотношении компонентов, вес.3:

Полиуретановое связующее 92,88-93,24

Фенолшормальдегидная смола 3,53-3,72

Пояивинилформальэтилалевая смола 3,23-3,40

В качестве фенолформальдегидной смолы используют смолу марки 101 Л.

Поливинилформальэтилалевая смола (винифлекс) — продукт ацетилирования поливинилового спирта формальдегидом и ацетальдегидом.

Пример 1. (ОН:NCO = 1:0,8).

В колбе с механической мешалкой смешивают 758,5 г лака УР-973 и 106,2 г макродииэоцианата (полученного из

62 г дифенилметан-4,4 -диизоцианата и 38 г полиалкиленгликольадипината с мол . мас . 2000), перемешивают при

30 С (температура повышается за о счет теплоты реакции ) в течение

1,5 ч, затем при снижении температуры до 20-25 С в течение 2 ч. Пробу густой жидкости наносят на чистую стеклянную пластинку и при 80 С (1 торр) удаляют циклогексанон. Выход 99,7i t размягчения 134-145 С..

30 Полимер растворим при комнатной температуре в ацетоне, метилэтилкетоне, циклогексаноне, диметилформамиде, диметилацетамиде и N-метил-2-пирролидоне.

Найдено, Ж: С 64,08; 64,19;

Н 4,68; 4,73; N 7,20; 7,35 со 1176 т1во ъ

Вычислено, Ж: С 64,17; Н 4,89;

И 7,21

ИК-спектр: полоса амид-1 1660 см амид-11 1540 см ", амид-111 1230 см у свободные группы ОН 3500 см

Полученная композиция содержит, вес.3: полиуретан формулы (I) 92,88; фенолформальдегидную смолу 3,72; поливинилформальэтилалевую смолу

3,40.

Молекулярную массу (И) полученного полиуретана определяют методом титрования концевых изоцианатных групп дибутиламином (для свежеприготовленного образца И=3600). При хранении молекулярная масса увеличивается максимально до 10500. Из этих значений можно определить величину п.

Для свежеприготовленного образца и=

=1,1, а для хранившегося образца n= .

=2,9. Учитывая точность определения

Т а б л и ц а 1

3 10 групп (+10>- ), можно приписать и значения от 1 до 3.

Пример 2. (ОНИСО = 1:1,1).

В колбе с механической мешалкой смешивают 750 r лака УР-973 и 130 г макродииэоцианата (полученного иэ

62 г дифенилметан-4,4 -диизоцианата

t и 38 r полиалкиленгликольадипината с мол ° мас. 2000). Перемешивают при

30 С -в течение 1,5 ч, затем в тече,ние 2 ч до снижения температуры до

20-25 . Обрабатывают, как в примере

1. Выход 99,84, t разложения 180 .

Полимер растворим при 20 С в диметилформамиде, диметилацетамиде и В-метил-2-пирролидоне. При этом температуре он плохо растворим в ацетоне, метилэтилкетоне, циклогексаноне, а при нагревании до 50-60 С хорошо растворим в вышеперечисленных кетонах.

Найдено, 3: С 64,97.; 65 01; н 4,75; 4,93; Я 7,56; 7,62 gg Ндт "À „a О

Вычислено, Ж: С 65,22;. Н 4,82;

N 7,76

И!(-спектр: полоса амид- 1 1660 см амид-11 1542 см ", амид- 11 1228 см .

Полученная композиция содержит, вес.4: полиуретан формулы (I) 93,24; фенолформальдегидную смолу 3,53; поливинилформальэтилалевую смолу

3 23 °

Молекулярные массы полиуретана формулы (Х) определяют методом титрования концевых иэоцианатных групп дибутиламином. Молекулярные массы (M) оказывались равными 3700 (для свежеприготовленного образца) и

11000 (для образца, подвергавшегося хранению). Вычисленные значения и

14840 4 (с учетом точности определения М титрованием изоцианатных групп (109, ) находятся в пределах от 1 до 3.

На основе предлагаемой полимерной композиции готовят лак для окраски пенополиуретановых подошв.

В табл . 1 приведен состав полимерной композиции .

В полученный лак при комнатной

10 температуре погружают на 40-50 сек пенополиуретановую подошву и отверждают в термошкафу при 80-85ОС в течение 2 мин.

В табл. 2 представлены свойства покрытий на основе предлагаемой и известной композиций .

Водостойкость определяют следующим образом.

На металлические пластинки нано о сят лак и отверждают по режиму, ука-, .эанному в табл. 2. Пластинки с покрытием окунают s воду и выдерживают

1 ч знак + означает, что после испытаний на пленке не появились мато25 вые пятна.

Адгезию определяют следующим о6разом.

На пластинках, покрытых лаком, наносят лезвием решетчатые надрезы четв рез I мм. Затем на эти. надрезы липкую ленту, прижимают и резко открывают . Знак + означает, что на ленте не были обнаружены частички лаковой пленки, что свидетельствует о хоро35

Таким образом, использование лаков на основе предлагаемой полимерной композиции. позволяет снизить тем пературу отверждения до 80-90ОС и сократить время отверждения до

2-4 мин.

4,03

1 94

0,16

0,07

0,14

3,3

91,81

0,07

1,59

95,83

0,56

0 5

Полиуретановое связующее

Фенолформальдегидная смола

Поливинилформальэтилалевая смола

Циклогексанон

Ацетон

Ацетонораст воримый краситель (бордо)

С (ТУ 6-.14-508-74 ) 1014840

Таблица 2

Температура отверждения, С

85 85

150

Время отверждения, мин

2 2

Водостойкость

Адгезия

+ т

Составитель Н. Хрусталева

Редактор М. Рачкулинец Техред, Костик Корректор р

М. Иароши

Заказ 312 /19 Тираж 9 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, W-35, Раушская наб., д . 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул . Проектная,