Способ получения 2-пирролидинилалканолов

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (И) Зш С 07 0 207/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 ПИРРОЛИДИНИЛАЛКАНОЛОВ общей формулы! 2 !

Е1 QH2 СН2 CH20H

СН, I

К2

1 о си=с — с — нi!

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ HOMHTET СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ. И ОТКРЫТИЙ (21) 3400833/23-04 (22) 26.02.82 (46) 23.07.83. Бюл. М 27 (72) B.Г. Харченко, А.П. Кривенько и Т.Г. Николаева (71) Научно-исследовательский институт химии Саратовского ордена Трудового Красного Знамени государственного университета им. Н.Г. Чернышевского (53) 547. 743.1.07 (088.8.) (56) 1. Пономарев А.A. и др. Каталитический синтез пирролидил- и циклоалканопирролидилалканолов-3 -"ХГС", 1970, 6 787.

2. Пономарев А.A. и др. Образова-. ние производных циклопептапирролидина, октагидроиндола и родственных гетероциклических систем из фурфурилзамещенных циклических аминов -"ХГС", 1967, (5 ), 850 (прототип). где R„ -CH>, -Н или + (СН2) —, или Р„+ R, — — (СН ) на основе производного фурана, включающии гидрогенизацию в кислои водосодержащей среде на никельсодержащем катализаторе при повышенных температурах и давлении водорода, о тC л и ч а ю шийся тем, что, с целью S упрощения процесса, в качестве производного фурана используют фурфурил; иденкетон общей формулы С::

0 где Р и R имеют указанные значения, который в смеси с солянокислым метиламином подвергают гидрогенизации в кислой водно-спиртовой среде в присутствии никеля, промотированного рутением, при 70-80 С и давлении водорода 40-70 атм.

Rz сн,сн,сн,сн

СН

i 1030359 3

Изобретение относится к улучшен- заключающимся в том, что смесь фурному способу получения 2-пирролиди" фурилиденкетона общей Формулы . нилалканолов - исходных продуктов в синтезе биологически активных веБу, ществ. СН=„С-С-В1

Известен способ получения 2-пирролидинилалканолов гидрогенизацией первичных или вторичных 2"ФУРанил" - где 1 и и имеют указанные значений, алкиламинов в воДном кислом РаствОре „ солянокислого и солянокислого метиламина подверга"

>го 16 ют r poreHvtsat1 e t< ло ют гидрогенизации в кислой воднокобальта при давлении водорода 100120 атм. Выход, например, 1-11-метилспиртовой среде в присутствии никеля промотированного Рутением, при 0-2, 3-цйклопентапирролидинил)пропано" о 40 70 а.нм

80 С и давлении водорода 40-70 аъм. ла составляет 273 на скелетный коПредлагаемый способ позволяет полу

° балы, Исходные фурановые амины по- 15 чать 2--пирролидинилалканолы в одну лучают гидроаминированием aL,p-иенастадию, упростить их отделение от сыщенных .кетонов Фуранового ря-да Г1 примесей, обеспечить высокую хромато д 3 . . графическую чистоту целевых продукНедостатками этого способа являтов. ются двухстадийность процесса труд 20 Д и м е 1 П 1 ность отделения целевых продуктов

Р и м е р . Получение 1-(1, -диметилпиррблидинил-2)nропанола-3, от побочных - соответствующих тет- В стальной врвщающийся автоклав рагидрофурановых аминов (дробная .емкостью 250 мл помещают раствор

-вакуумная перегонка) и, как следст- 17 62. г j0 056Й)фурфурилиденацетона вие этого, низкая степень хромато" 35, +, в 70 мл этанола, раствор 3,78 г графической чистоты целевых продук" (, 5 солянокислого метиламина тов (153 примесей). в 20 мл воды, 1 r никеля,,промотироНаиболее близким к предлагаемому ванного рутением, и несколько капель является способ получения 2-пирро- 183-ной соляйой кислоты до РН 4-5. лидинилалканолов, Включающий гидро- З0 Нач ачлаьное давление водорода 70 атм, аминиРованиес/.,ф-ненасыщенных кето- е . --„0вС нов Фуранового ряда до 2-фуранил- чивается через 12 ч по поглощении алкиламинов, гидрогенизацию послед- 30 атм Н (3 мл). Гидрогенизат отних в. водном кислом растворе при РН дбляют 0Т катэлизатора, отгоняют при

4 - 5 в присутствии скелетного никеля при 100 - 130 С и давлении водо100 " 130 С

ЗЗ уменьшенном давлении растворитель

Остаток подкисляют 103-ной соляной рода 100 " 120 атм, Выход, например, 1-(1-метил-2, 3-циклогексапирролиди". кислотой до р -5 и экстрагируют нил)пропанола"3 составляет 243 на эфиром бевазотистые вещества. К водскелетный никель 2) . ному Раствору прибавляют твердый

40 КОН, до сильно щелочной реакции и

Этот способ имеет те же недостатки, что и предыдущий. об выделяющийся аминный слой экстрагируют эфиром. Эфирный Раствор сушат на — твердом КОН, отгоняют эфир, остаток

Цель изобретения - упрощение про- перегон ют, цесса. . перегоняют в вукууме. 1- 1, -Диметил..

4s пирролидинил" 2Мропанол-3 собирают пр,, к,п 140-142оС У15 мм, Поставленная цель достигается 1 о 1,4680. Выход 3,06 r (353 ); хромаалканолов общей Формулы тогра инеский выход 03, степень хроматографической чистоты 973.

Литературные:данные: т.кип. 9598 С/3 мм, иф 1,4680.

П р и и е Р 2 . Получение 1"(1.,-метил-2, 3-циклопентапирролидинил) пропанола-3.

М

Получают аналогично npwepy 1, исходя из 13, 85 r 0,085 Н моно." где Я1 = СН, 9 Н или Р1,+ = фурфурилиденциклопентанона и 5,7 г

= - СН ),— a +Р = -(CHd - < 0,085 М) солянокислого метиламина.

3 . 1030359 4

1- (1-цетил2, 3-циклопентапирроли- выход 703, степень хроматографической динил)пропанол-3 собирают при. ° чистоты 99Ф. кип ., j2j.12с C>/5 мм, g> 1,4920. Литературнйе данные: т.кип. 143ыход 3,04 г- (2Щ>,: хроматографи" - 147 7С/7 мм, йю, 1;4941. меский выход >63, степень хромато" . > Структура гетероциклических аминографической чистоты 973. . спиртов подтверждена также данными

Литературные данные. т.кип. 125- .ГЖХ (по совпадению времени удержи128еС/. 5 мм; лф 1,4966. вам я пиков соединений, полученных Д р и и е р, 3 По"Учините =Тг предлагаемым и известным способами -иетип"2,: 3-еикпотексепирропиеииип:) lе и ик"спектроскопии. В ик-спектрек пропанола-3. этих соединений наблюдается широкая

Получают .аналогично примеру 1, . полоса поглощения с максимумом в исходя иэ 10 г (0,056 ЮмоноФурФу" области 2350. см, соответствующая рнлиденциклогексайона и 3р78 г валетным колебаниям ассоциирован0,0я м солянокислого метил™.". .11 ной гидроксильной группы. Валентные

1-(1-Метил-2 :3-циклогексапирроли- . колебания связи С-OH проявляются s

°

e pf динилЬропанол-3 собирают при т.кип. области 1060 см . Полоса поглощения

148"1 0 С ./8 мм, È o 1,4947. Выход при 2780 см 1 соответствует СН в

3,33 г.(303). хроматографический, группе -М-СН ., Составитель Д. Орлов

Редактор Н. Егорова Техред И.Гайду: орректорф,. сутяга

«« « «««««««ее«

Заказ 5104/27 Тираж 418 .. Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Рауюская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4