Способ определения выхода волокнистого целлюлозного полуфабриката
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЫХОДА ЮДОКНИСТОГО ЦЕЛЛНШОЗНОРО ПОЛУФАБРИКАТА , включаищий измерение расхода исходного растительного сырья и варочного раствора и последующую оцен:Ку выхода, отличающий с я тем, что, с целью повышения точное- , ти и обеспечения возможности определения выхода в процессе варки сырья, измеряют зольность сырья, концентрацию сухих и минеральных веществ в варочном растворе и отработанном щелоке и количество.летучих веществ, удаленных в процессе йарки, а оценку выхода осуществляют по формуле: В 1- 100-3 -лв, где в - выход полуфабриката, %; Р., - расход варочного раствора, Р , Рр - расход сырья, T/4f Mgp- концентрация минеральных веществ в варочном растворе, СВ. - концентрация сухих веществ Ц в отработанном щелоке, т/м } концентрация минеральных Мц веществ в отработанном щелоке , Т/М J концентрация сухих веществ сввра варочном растворе, зольность сырья, %; 3с количество летучих веществ, лв % от массы абсолютно сухого сырья. N 4
„„SU„„ 1044702 А
СОЮЗ СОВЕ/ТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И 07НРЬПЪЙ
/ /»
ОГ)ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ у цию сухих и минеральных веществ. в . варочном растворе и отработ ан ном щелоке и количество. летучих веществ, удаленных в процессе варки, а оценку .выхода осуществляют по формуле:
В = 1 — - (Š—. Б — СВ ) 100-3 -ЛВ, P М -CB
Р И (21) 3263890/29-12 (22) 06.01.81 (46) 30.09.83. Бюл. В- 36 (72) E.Â.Новожилов и И.Г.Тушина (71) Архангельский ордена Трудового:
Красного Знамени лесотехнический., институт им. В.В.Куйбышева (53) 676.1.022.1;:676.05(088.8), (56) 1."Southern Pu)pand Paper
Manufactuie", 19 0, vo) 24, Р 1. ..2. Ерофеев Л.Н.. Нормирование расхода древесины и волокна в целлюлозно-бумажной промышленности. И., 1971; с. 94-99.
3. Се 1)u l os e Chem t s t ry and Tech-. no)o9y, 1967, В 1, р. 343-367 (про-. тотип). (54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЫХОДА
ВОЛОКНИСТОГО ЦЕЛЛЮЛОЗНОГО ПОЛУФАБРИКАТА включающий измерение расхода исходного растительного сырья и ва- рочного раствора и последующую оцен ку выхода, отличающийся тем, что, с целью повышения точнос-, ти и обеспечения возможности определения выхода в процессе варки сырья., измеряют зольность сырья, концентра. где В - выход полуфабриката, Ъ; у
PS - расход варочного раствора, ЕР ма/, Pc - расход сырья, т/ч
NS — концентрация минеральных веществ в варочном растворе, т/м 3.
СВ . — концентрация сухих веществ а
Lll, в отработанном щелоке, т/м; Е
M — концентрация минеральных веществ в отработанном щелоке, т/м 3
СВ - концентрация сухих веществ
SP н варочном растворе, т/м з;
3 - — зольность сырья, В;
AB — количество летучих веществ, % от массы абсолютно сухоГо сырья.
104
4702 в где В - выход полуфабриката, Ъ
Р - расход варочного раствоЭР ра, м /ч;
P - расход сырья, т/ч;
ИЕ - концентрация минеральных веществ в варочном растворе, т/м з
СВ - концентрация сухих веществ в отработанном щелоке, т/м зр
М вЂ” концентрация минеральных
Щ веществ в отработанном щелоке, т/м З
45 СВ - концентрация сухих веществ ор в варочном растворе, т/м 3у
3 - зольность сырья, В
ЛВ - количество летучих веществ, В от массы абсолютно сухого сырья.
Предлагаемый способ определения выхода основан на том, что содержание минеральных веществ в щелоке в процессе варки и в конце ее остается постоянным, а содержание opra55 нических и сухих веществ в щелоке непрерывно увеличивается за счет растворения компонентов растительного сырья. Зная содержание минеральных веществ, загруженных на варку, и
60 соотношение сухих и минеральных веществ в щелоке, можно определить количество растворившихсй органических веществ и затем оценить выход цолуфабрихата. В случае, если в
65 процессе варки часть щелока отбира35
Изобретение относится к способам определения выхода волокнистого целлюлозного полуфабриката и может быть использовано в целлюлозно-бумажной промпаленности при варке древесного сырья в аппаратах непрерывного и периодического действия.
Известен способ определения выхода. полуфабриката, сущность которого заключается в составлении баланса по сухим веществам, т.е. в определении содержания сухих веществ, приходящих с сырьем и варочным раствором и уходящих как с отработанным щелоком на выпарку, так н содержащихся в суспензии непростой массы после варки (13.
Основной недостаток этого способа состоит в том, что при отборе пробы непромытой массы возможны боль шие колебания концентрации целлюлозы в суспензии, так как система целлюлоза .- отработанный щелок гетерогенна. Это вносит значительную ошибку в определение выхода. Кроме того, трудно определить, какой объем отработанного щелока приходится на 1 т древесины или целлюлозы. .Известен также способ определения выхода целлюлозы, основанный на варке сырья в специальных стаканчиках, которые подвешиваются определенным образом в варочном котле. Затем стаканчики извлекаются из котла и их содержимое анализируется в лаборатории (2 .
Недостатком этого способа является большая трудоемкость, так как необходимо провести не менее 50 определений, при этом стаканчики должны закрепляться на различных уровнях в котле для усреднения результатов.
Кроме того, этот способ нельзя применять при осуществлении варки в котлах непрерывного действия.
Наиболее близким к предлагаемому является способ определения выхода волокнистого целлюлозного полуфабриката, включакщий измерение расхода исходного растительного сырья и варочного раствора и последующую оценку вЫхода. Согласно этому способу выход определяют исходя из расхода щелочи на варку и содержания лигнина в полуфабрикате. Для того, чтобы рассчитать выход целлюлозы по этому способу, необходимо определить содержание лигнина и смолы в исходном сырье, содержание лигнина в целлюлозе и непроваре, остаточную активную щелочь в отработанном щелоке (33.
К недостаткам способа относятся большое количество различных анализов и длительность их выполнения, а также точность в определении выхода из-эа возможных значительных колебаний среднего содержания лигнина в сырье в зависимости от доли хвойной и лиственной древесины. Даже в лабораторных условиях точность определения выхода целлюлозы невеликаг расхождение между фактическим и расчетным значениями достигает 2,5 и более процентов от древесины. Кроме того, этот способ также не позволяет определять выход волокнистого полуфабриката в течение варки.
Цель изобретения - повышение точности и обеспечение возможности определения выхода в процессе варки сырья.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения выхода волокнистого целлюлозного полуфабриката, включакщему измерение расхода исходного растительного сырья и варочного раствора и последующую оценку выхода, измеряют. зольность сырья, концентрацию сухих и минеральных веществ в варочном растворе и отработанном щелоке и количество летучих веществ, удаленных в процессе варки, а оценку выхода осуществляют но формуле: ю рсв
ЗО Р . М„ в =. 1 — -Ьо (-в — й- — св ) 1оо -з -лв, ЬР С
1044702. 4 как, например, белый щелок, концент-. рация сухих веществ в нем равна кои- 4О центрации минеральных веществ. Пробы отработанного щелока перед аналиэом фильтруют.для отделения мелкого волокна, а также песка и угля, которые могут поступать с технологической щепой. Зольность сырья оп °
45 ределяют озолением в муфеле, содержа" иие легколетучих веществ - при ана-. лизе парогаэовых выбросов из котла
Далее рассчитывают выход полуфабрк- . 5p ката. При этом по формуле определя-I ют выход органической части полуфабриката, Для вычисления фактиче-. ского значения выхода в конце варки добавляют количество минеральных веществр содержащихся в волокнистом: полуфабрикате., Пример, . 1. Воздушно-сухую сосновую щепу лабораторного приго-товления (100 г в пересчете на аб- солютно сухое состояние ), содержащую 28,12% лигнина, смол и жиров
1,35% и 0,20% золы, варят по сульФатному способу. Варку проводят в, автоклавах в аппарате с воздушным обогревом и вращением автоклавов
65 ют из котла или добавляют в котел, то необходимо учитывать количество . удаленных или введенных при этом минеральных и сухих веществ.
Предлагаеьий способ осуществляют следующим образом.
Определяют расход растительного сырья на варку и расход варочного раствора, а также содержание золы и сырье и концентрацию сухих и минеральных веществ в варочнам раст-. воре. Далее отбирают пробу отрабо-. танного щелока на каком-то этапе варки или в конце ее и определяют концентрацию в нем сухих и минераль- ных веществ. Если в процессе варки !5 проводятся сдувки, то определяют количество летучих веществ, удаляемых из котла в процессе варки. За- . тем по формуле рассчитывают выход полуфабриката: в процентах к исход- 2О ному сырью., Концентрацию сухих и минеральных веществ в варочном растворе и отработанном щелоке можно определить
Различными ме7ядами, при этом в за- 25 висимости от метода может быть полу« чено различное содержание этих веществ.
При определении минеральных веществ озолением в муфеле в результате образования карбонатов и сульфатов получаются завышенные данные.
Поэтому следует учесть коэффициент перевода найденного значения минеральных веществ в их истинное зна-: чение. Этот коэффициент определяют в лабораторных условиях (табл. 1). . В том случае, если варочный раст вор не содержит органических веществ в процессе варки. В первой серии расход белого щедока составляет
0,173 л при концентрации сухих веществ 229,0 г/л, расход активной щелочи 17,77% в ед. Na>0 гидромодуль 4:1.
Режим варки: подъем температуры до 110 С 40 мин, стоянка при температуре 110 С 40 мин, подъем от 110 до 170 С 40 мин, варка при 170 С
90 мин. Во время варки автоклавы достают в следующем порядке: 1 через.
20 мин после начала подъема температуры от 100 до 170 С, 2 при достижении 170 С, 3 через 30 мин варки при 170 С 4 .через 60 мин мин варки ю при 170 С, 5 через 90 мин варки при
170 С. Отбирают свободно стекающий щелок и определяют в нем остаточную активную щелочь, содержание сухих веществ высушиванием в фарфоровых чашках и содержание минеральных веществ после озолений сухих веществ щелока в этих же чашках. Образцы
1,2 и 3, сохранившие форму щепы, промывают, используя многократное кипячение.в течение 1 ч, образцы
4 и 5 — на воронке Бюхнера. Затем определяют выход полуфабриката по влажности и содержание в нем лигни. на и золы (прокаливанием в муфеле при 600ОC).
Полученные данные приведены в табл. 1 (строки 1-5 ) и в табл. 2 (строки 1-5.) .
Во второй серии сульфатных варок расход белого щелока составляет
0,160 л при концентрации сухих и минеральных веществ 230,4 г/л, расход активной щелочи 15, 6Ъ в ед. Na 0 от массы сырья, гидромодуль 5: 1. Pe" жим варки такой же, как в первой серии опытов. Автоклавы достают:
1 через 30 мин варки при 170 С, .2 через 60 мин варки при 170 С, 3 через 90 мин варки при 170 С. Все анализы проводят как в первой серии опытов.
Полученные данные представлены в табл. 1 (строки 6-8) и в табл. 2 (строки 6-8).
В табл. 1 приведены также данные, необходимые для расчета выхода волокнистого полуфабриката по предлагаемому способу °
Сумма органических веществ, растворенных из древесины и сухих веществ белого щелока, равняется теоретически сумме сухих веществ отработанного щелока,,а содержание минеральных веществ в черном щелоке равно их содержанию в белом щелоке.
В результате получено теоретическое отношение минеральных и сухих веществ щелока (графа 7), которое. ниже, чем определенное фактически, по данным анализа черного щелока (графа 10).
Коэффициент пересчета K определяется
1044702 при делении фактического значения на теоретическое и в среднем по 8 опытам К равняется 1, 1,106. B графе 12 (табл. 1) приведена концентра. ция минеральных веществ в черном щелоке с учетом К
Далее полученнйе значения подставляют в формулу для расчета выхода, учитывая при этом, что расход варочного раствора выражен в литрах расход сырья в граммах, а концентрации веществ в г/л. Летучие вещества при варке в автоклавах не отделяют и они находятся в связанном состоянии в отработанном щелоке.
Для примера приведен расчет выхода полуфабриката для пробы 1.
229,0 100 — 0,20 = 73,07%.
Результаты расчета выхода представлены в графе 13 табл. 1, а в графе 14 — расхождение между расчетным и фактически определенным значением выхода. Б среднем по 8 пробам оно составляет 0,52%. По известному способу (табл. 2 ) расхождение в среднем равняется 2,69%, т.е. значительно выше.
Пример 2. Сульфитную варку воздушно-сухой еловой производственной щепы проводят в автоклавах в глицериновой бане по следующему о графику: подъем.температуры до 110 С
2 ч, пропитка при 110 С 2 ч, подъем температуры до 145ОC 1 ч. 40 мин, варка при 145 С 1 ч 30 мин.
Для варки берут 50 r щепы (в пересчете на абсолютно сухое состояние 2. Содержание золы в щепе 0,2%.
Гидромодуль варки 6:1, Варочная кислота на смешанном основании Са0:
:Na 20 = 1 1 содержит 1% основания и 7% S0, 17,27 г/л сухих веществ и 16,40 г/л минеральных веществ.
Ее расход составляет 300 л. Пообы массы и щелока отбирают. в ходе варки по времени: 1 в конце подъема температуры до 145 С, 2 через 1 ч а после варки при 145 С, 3 через
1 ч 30 мин после варки при 145 С. . Обработку и анализы полученной. сульфитной целлюлозы и щелоков осуществляют аналогично примеру 1.
Полученные данные приведены в табл.3, Пример расчета:
0,300 (16 40 ° 70 45 17,27 10,02 э0.Р
0,2 =- 66,01%.
15 Расхождение между расчетным и определенным значением выхода в этой серии зарок минимально.
Важным достоинством способа яв» ляется его универсальность. Он применим практически для всех видов варок (кислой сульфитной, бнсульфитной, моносульфитной, сульфатной ), где в варочном растворе присутствует основание. Отбор щелока во время
25 варки при наличии пробоотборника не представляет затруднений. Органические и минеральные вещества находятся в растворе, и щелок представляет собой гомогенную систему. Появляется возможность определения выхода. полуфабриката во время варки. Полученные в лаборатории зйачения, коэффициентов пересчета при принятых методах определения концентрации есухих и минеральных веществ используют при анализе производственных данных, Предлагаемый способ включает простые, легко выполнимые анализы, количество которых по сравнению с
40 прототипом значительно сокращено.
Способ является более точным, причем на точность определения выхода полуфабриката по этому способу не оказывает влияние изменения в соста45 ве сырья доли хвойной или лиственной древесины, так как определяется общее содержание растворенных органических веществ.
1044702
Э I laI
3СО Ц аееа а (4 X с33>
Э Я
ОхО х
«-4 1
Э I,!
«! !
ГЧ с
Я
Ch
«Ф
«
C)
«-4 с
Ю
I Ф
ГЧ с
Ю
Ю
Ю с
«4
\ 4
lA с
Са
О\
ОЪ с
1
1
I
1
1
1
1
1
1 1
I (Ф Ц а охх ю
2 2
04 Х 131
Г Ъ
Ch с
33Ъ
О Ъ
ГГЪ Ю
rl Ю
«
«3 Cl
33Ъ ln
3» о с
Г Ъ
3»
Ф I
1. »
° Р
Ю
ГЧ
3»
I х
3» м
«
«-4
Г»
«-4 М а
« с о гОЪ CO
Г» с
Ю
СО
00 3 с с
«Ф . ГГЪ
3» !»
«-4 «Ф
Ю с
° а о. т4 т-4
«4 «4 с «
«Ф
Ch с
СО
Ч
ГЧ о
СО
«3
40 ОЪ
1 1О 4ГЪ
I х, » ах ц х е о
Я Э
О
IC Х х ае ее
«34»
I Ф I Ц
l 3(1 Х О 4
I 9@9 м
О\
«
CO
lA
Г» с
<Ч
CO м Ф
ГЧ с с
ОЪ О
«»
CO с
Г Ъ
«-4 М о о с о
«.4 Ch о
ОЪ с
lA
1 1
1 (» э о
I Х Ф (Xg «
O 33! 13(I
1 м с иЪ
«3 с
C)
lA
«-4
Г Ъ с
3 »
\О
° 4 Ф с
3 ь
ГЧ
«Р «-4
« с
ГЧ 10 о о
ГЧ . ГЧ
Ch с
«-4
Д с
1
t (1 !
I
l
I
I
« I
1
I
1
I
I
I м
3» с
«3
3 м с
° Ф Ф
43Ъ Ч> о с с
«3 «3 «3
Ю
an с м Ф
lO
С3 с
СЧ . Ф
1 Э
l 3(»
I I ХО4
1 Э«33 Э
egg
5 0 I3I 33( (I
I (I
ГЧ
\О с Ch м
lO Ю
СО СО с с
aD \О
Г"Ъ Г"Ъ
ГЧ
\Р с
Ch м
lO
CO с О м а о («е
I I ! (»
1 ЕО4
Н с
1 «ЬФЭ и I31 13(I
04
ГЧ с
«Ф
3 »
lO.
С0 с
3О а0
Ю
Ю с м
ОЪ
ГЧ с
Ch
CO о о м ю с «
Г Ъ lA
СО СО
Ch о с
%-4
Ch Р
Ю с
CO
l. с (° 1 ф ое х еоаа4 еюоэ
Х Х 3 Я ГЧ
ЧЭ с
ОЪ
Г«Ъ
СЧ ар«
СЗЪ м
ГЧ
Ю.. с
Ch м
Ф х и
«Ф Ф с с а0 СО
«Р Ф ( х Ф х х
6 Х
4 О
0 Э о w
CO м с
Г Ъ
«Ф
СО
3 » с
Ю
lA! 3
I СЧ
1 аО О о с
М «"4
lA lA
ГЧ Р с
Ю
lA м
ГЧ
CO Ф
ГЧ
Ю
«
ОЪ
«3
Х Х 1
Х 21 O И х!жоц а ц хэдеэо(»
ФХ УЦ Е а4, (Зархи ;с" с
1 1 I 33(8 Ф (4
03 5(» 0l9 A ах хек
Хе 94О! I I 3KI с хеаххйх (» Х Э Я «ь Ф Ф
I Ф (о х э оэхах
6 ае цх 4
6ФО т 9
33I l3I 131 g 333
1 30
ld 433 цх а хе( одах((,е
Х4ооцх4
2а,ээох ао О ха, О ГЪ 3 М М
О О 4 ОЪ
4 4 4 О
« с с « с
«-4 «4 4 t4 «"4
О CO
3 - О . ГЧ с с с
О\ 3» Ю
° Ф ° 3 «3
lO Ю Ю
CO СО CO с с с
4О acl cO
М, М . Г"Ъ
1
1
1
1
«
I
I
I
1
1 °
1 о
1 Х
I о
I о
I L
1 (».
1 Я а
1 3:, о
1 30
1 Гб
1 4
1 Ю
I .о
I «-4
1 33(I Х
I х
1 Э
I x
Д
l
I (Г
1 Ф ! о (Э а
1 Ф
I Х о
I Э (yl ((»
I Э
1 0, о
Э
1 Еч
I с ф
Ц о х
I
1
«-! 1
«3 с Ф
Ч
1
I
I х
СЧ
ОЪ с
«-! ! (М с
«Ф л
4п с
«!
М
Ю с
М л
CO с
«-!
Ю
CO с
C)
ЧР с
Ю
1
1
I
1 е
1 1
1.-v
I 1 е о
fd х Ф ц х оех
Х4О
Я А>
ttI ou
М Ф с
М
М л .с л
М с
tA
Ю
<Ч с
Ю
tA о х и othe 1
О е !
«&
Ul с
Ch
«Й
М
IA с
СО
"Ф
«У
М с
ОЪ
«Ф
Ul с
Ct (Ч л
Ю с
М
ГЧ
П4
° Ф (Ч (Ч
1
«-! ! с
М
СЧ
tO
tA с
М (Ч
М
«
° °
СЧ
Ф 4
Ю с
Ctl
«-!
1
1
ОЪ н
М с
««
Р3
М с
Ю с
Ю н
Ф Ц I хо!
СЬ 1 1
Э I
Ц!!! 1 о
U I
ОО с
Ю с л л с
СО
«-« с
° Ф
СЧ
Ю с
Ю
«!
Ol с
ОО
ОЪ с
ОО
C«t
Э Ю с с
РЪ М
«! Т« о с
Ю
««
Ю с
« «
«У
I с ф
° .4
tO н о о
1 Х
1« о Ф . «Ф .с с
° 3 «Ф
«Ф, Ф
О с
<Ч 1 й) «3 с Ф
I о
Щ ttI lO dP
I OW
uae c ео»е
ttI I«1« хеопс
Ц1 gx
О 4 Х
И»!ОР
О I д Х
tt1 ttI 1 и
Х!«се о р,»ttt ttt ео ое
Оямаа
gI uоц х ь3ц ох о
ttI и дР I а Ф ое -а
Э Х ФФ х5оцу
:41НОо
О Э1Х
I ф хе! Х
Х1! и
ХЕ I & е
4Х1OttI
ХХ I Ф ц ot 1 dtt
ФЭ I
1 I Х I«
ttI Р3 Р ах о
3:|
3и
R!t.e x a ох охо ю
54цх Nх
I6 х аХОЭ4
Ф g c
Ф е 50 ххах д охо м
ХЦхаttl
«Ф С"Ъ
tO LA с с
Ю Ч э
ОЪ Ю
Ю с с
«-! t«t
СЧ 3
С«! (Ч
ОО «-! с. а LO СЧ
««
1044702
tA! с
«Ф
CO л с
««
С4
ОЪ Ctt в л с с .Ю О
tA Ю
Ю Ю с с
<Ч СЧ
IA . Ul
Ю с
1 . Ц
I Х о е
I . .Ц
1 Ф о
1 Х о х о о о
1044702
®1!
1
1
Ю с
Ct
C)
«
Ю, I
30Pl I,Э он ю
ОХ0
М
3 1
30 I
Ц о онкъ ю .P4 01 333
1О
«
3 » с3
1
1
3
Ю
««
Ю
Ч3
1 ftf жХ Н1
ЭЯI! ОЭ
4 I 5 а и 331 о и й
I
I
1
I э р I
1
l
C)
Зс с
tA
% 3 с3
3Ч
«
33Ъ
Ф 3
Ю
ЧР с
tCl
t
М I вно вх эю ээан м омээ
Х И1 Р
Ch
Ч>
С3 с
Ю
3»
Ю с
Г
331 с мхlоац
ЧЪ
CO с
3 Ъ
3Ч
1
1
l
Э I а 333 33f
Al
РЪ с
tO " 3
tA
Ю
«
Ch
Ch с
Э ttf э н
3t3 O
«
С3
I 1 I I . Itf
l ОФХЗОфЦ
Р9
3Ч с
ЧЪ
° М
CV
РЪ с
3Ч
3Ч!
l
1
1
I
I
3»« с
° «3
I
1 I н! Эо
1 М Э 4 хасэ
l O f33 ftI. I.
1
1
3 Ъ
3Ч с с 3
Ю c3
Ю с
3Ч
СЧ (Ч
РЪ
« ь
РЪ
3Ч
3ЪЪ с
° Ф
1 I I I
I ЭА фф
liygaym84
3Ч
6Ъ с Ф
Э f о х f 331 Ro 5 «4
030Î30ХХй
00 Ч с
I
I
I . I
° 3 с е
I 1 ! о! мэнюж03
ымоо,файф
@Хф 0t If!é.
4Og -ОЭЭМ4
О 0! 30 й. 1 Ф 5
1О
С0 с
Ю
° .3
tA
О
«
ЧР
3Ч
I
1 4.
I
1 Ф
С3
«
РЪ
РЪ
3Э с с
Ю (Ч
tA
СО с
РЪ
СЧ нL
O f3! y
1 <еРР .. Заказ 7478/24
1 CO
1 Ю
I « ю
Ю
f йираж
Ю
3 » с
° Ф
384:Подж сное
ВНИИПИ
I I
I Э
Х I О о ж
I Н
Н х х I хн! и 9 Х I
1: 9
» 1
1 Э
1 Х ! х
1» о х о
gg
Н х о
3Я ф ум н и м э вд, л о ц э
» и
0 с
1 30
t3I
» !
333 цн
O eI ,хх
3 g аа Филиал ППП "Патент",г.Ужгород,ул.Проектная,4
1
1
1
I
I
1
1
I
1
1 !
l
1
1
1
1
I
I
I
1 1
