Способ определения хлора хлоргидриновой группы в эпоксидных смолах

 

СПОСОБ. ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРА . ХЛОРПЩРШОВОЙ ГРУППЫ В ЭПОКСИДН1 К СМОЛАХ путем растворения анализируемой пробы в органическом растворителе в щелочной среде при комнатной температуре с последующим титрованием , отличающийся тем, что, с целью сокращения времени и повьшения .точности способа, в качестве органического растворителя используют изопропиловб1Й спирт и I титрование ведут раствором соляной кислоты в изопропиловом спирте. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК .

ЗШ 1 01 N 31/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ, Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2l) 3427486/23-04 (22) 22. 04. 82 (46) 30.10.83. Бюл. 9 40 (72) Т.И.Ярошевская и Л.Н.Жуковская (53) 543.42.062(088.8) (56) 1. Калинин Л.С., Барулина И.В.

Определение хлорид-иона и органически связанного хлора в эпоксидных смолах . Органический анализ. Труды комиссии по аналитической химии. N., Издательство АН СССР, 1963, т.13, c . .170-174.

2. Розентулер С.И. Определение легкогидролизуемого хлора в эпоксидных смолах. Техническая H экономическая информация. "Производство и переработка пластмасс и синтетических смол". И., Издательство НИИТЭХИИ, 1971, И 6, с.17-19 (прототип).

„„SU„„1051424 А (54) (57) СПОСОБ. ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРА

XJI0PI ИДРИНОВОЙ ГРУПП11 В ЭПОКСИДН14Х

СМОЛАХ путем растворения анализируемой пробы в органическом растворителе в щелочной среде при комнатной температуре с последующим титрованием, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени и повышения .точности способа, в качестве органического растворителя используют иэопропиловйй спирт и

1тМтрование ведут раствором соляной кислоты в изопропиловом спирте.

05!424

Таблица 1

Спирт

ый эфир дено

31„4

10,1

Иэо"пропиловый спирт (пропанол-2 ) 920 18, 3

31,7

П -Бутиловый спирт (бутанол-1) 830 17, 1

30,0

7 3 и -Пропиловый спирт (пропанол-I ) 760 20,1

28„5

4,3

Этиловый спирт (этанол ) 740 24,3

14,4

3 9

Иетиловый

6е0 32,6 1,9

0 5 спирт (метанол ) 1 1

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения хлора хлоргидриновой группы в эпоксидных смолах.

Известен способ определения хлора хлоргидриновой группы в эпоксидных смолах путем растворения анализируемой пробы в ацетоне, добавления спиртового раствора щелочи, кипячения в течение 2 ч с обратным холодильником, охлаждения, нейтрализации серной кислотой с последующим потенциометрическим титрованием иона хлора раствором азотнокислого серебра f1 j.

Недостатками способа являются малая точность вследствие гидролиза хлора эпихлоргидрина и большая продолжительность.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к предлагаемому является способ определения хлора хлоргидриновой группы в эпоксидных смолах путем растворения анализируемой пробы в ацетоне, добавления водного раствора щелочи, взбалтывания до полного растворения, выдерживания при комнатной температуре в течение 1 ч нейтрализации серной кислотой с последующим

Трет-бутиловый спирт (2-метилпропанол-2) !110 !0,9 32,1 потенциометрическим титрованием иона хлора раствором азотнокислого серебра (2 1.

Недостатками способа являются малая точность вследствие присутствия мешающего определению неорганического хлора, который надо определять отдельно, и большая продолжительность. !

О Цель изобретения — сокращение времени и повышение точности способа.

Поставленная цель достигается способом определения хлора хлоргидриновой группы в эпоксидных смолах путем растворения анализируемой пробы в изопропиловом спирте в щелочной среде при комнатной температуре с последующим титрованием раствором соляной кислоты в изопропиловом спирте, В среде изопропилового спирта в присутствии избытка щелочи мгновенно происходит количественное дегидрохлорирование хлоргидриновых групп при комнатной температуре, 25

В табл. 1 представлены величины хлора хлоргидриновой группы, полученные в различных реакционных средах. !

10514

Из табл ° 1 видно, что с уменьшением диэлектрической проницаемости (6)и увеличением относительной шка-. лы кислотности спирта (Е ), используемого в качестве реакционной среды, скорость реакции дегидрохлорирования хлоргидрина щелочью увеличивается. Однако, учитывая неудобства в работе с трет-бутиловым спиртом (температура плавления 25,5оС ) 10 в данном случае рекомендован изапропиловый спирт, имеющий температуру плавления 89,5 С. о

Пример. Навеску 0,1-2,0 г (в зависимости от предполагаемого со- 1Б держания хлора хлоргидриновой группы) взятую с погрешностью не более

0,0002 г (m), растворяют в 30 мл изопропилового спирта марки "4"

ТУ-6-09-402-81. Если продукт в изо- 20 пропиловом спирте не растворяется, навеску растворяют в 5 мл диметилформамида и прибавляют 25 мл изопропилового спирта. Прибавляют 2-3 капли индикатора тимолового синего в 25 диметилформамиде с целью проверки рН среды. В случае наличия щелочной или кислотной среды осторожно нейтрализуют кислотой или щелочью соответственно. Затем пипеткой прибавляют 30

10 мл 0,1 Н раствора гидроксида калия в.изопропиловом спирте. Избыток гид(Н -Ч) К. О,00355. 100

Таблица 2

Содержание хлора хлоргидриновой Допустимые расхождения,7. группы, Е вес.

До 1,0 Св. l 0 до 3,0

Св, 3,0 до 9,0

0,08

0,10

0,20

Св. 9,0

0,30 пы в различных продуктах предлагаемым

4 и известным способами. эфир (ДХГЭ ) тетрабромдийенилолпропана

9,7

9,5

9,9

Хлоргидриновый эфир (ХГЭ ) оксибенэойной кислоты

16,4

1 5,8

В табл. 3 приведены результаты анализов хлора хлоргидриновой груп24 4 роксида калия немедленно титруют

0,1 Н раствором соляной кислоты в изопропиловом спирте в присутствии индикатора тимолового синего до появления малинового окрашивания(Ч). Параллельно проводят холостое титрование (Чо). Для титрования используют микробюретку емкостью 1 О мл.

Содержание хлора хлоргидриновой группы(Х ) в вес,7. вычисляют по Аормуле

I где 1: — поправочный коэАфициент к нормальности раствора соляной кислоты;

0,00355- титр раствора соляной кислоты по хлору.

Статистическая обработка результатов анализа образцов с различным содержанием хлора хлоргидриновой группы для четырех выборок из 20 параллельных определений (п=20) при доверительном интервале (g =0,95) приведена в табл.2. За результат анализа принимают среднее ариАметическое значение результатов двух парал— лельныХ определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать величин, укаэанных в табл.2, 1051424

Продолжение табл. 3

Хлор хлоргидриновой группы, 7. вес, Анализируемый продукт

Вычислено Предлагаемый способ

Известный способ

ДХГЭ изойталевой кислоты (не очищенный ) 12,7

12,6

ДХГЭ l,l-ди(оксиметил )-3-циклогексена (неочищенный) 17,8

17,9

Смесь 1 1ХГЭ и ДХГЭ диАенилолпропана

16,0

15,7

УП-643 (Эпоксиноволак ) 3,6

3,7

0,83

0,80

0,34

Эпихлоргидрин

0,70

Реакционная смесь синтеза эпоксидиановой смолы

0,91

2,3

Как видно из табл.3 предлагаемый способ позволяет более точно определять хлор хлоргидриновой группы, особенно это заметно на примере анализа реакционной смеси синтеза эпоксидиаиовой смолы, в,которой содержится неорганический хлор и хлор

Составитель В, Гладков

Редактор Е.Лушникова 1ехред И.Асталош корректор О.Тигор

Заказ 8655/42 Тираж 873 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

<филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

УП-650Д (эпоксидная смола на основе 1, 1-ди (оксиметил )-3-циклогексена) эпихлоргидрина, в условиях данного способа в меньшей степени затрагивается хлор, не входящий в состав хлоргидриновой группы, причем время, затрачиваемое на один анализ, уменьqp шается в 6 раз (с 120 до 20-25 мнн ) по сравнению с известным способом.