Способ получения оксотетрафторидов вольфрама и молибдена

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСОТЕТРАФТОРИДОВ ВОЛЬФРАМА И МОЛИБДЕНА- путем обработки при высокой температуре трехокиси вольфрама или молибдена фторирующим агентом, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры, сокращения времени процесса и повышения чистоты конечного продукта, в качестве фторирующего агента используют ге1ссафторил вольфрама или молибдена при их давлении равном 0,4-0,5 атм. (Л С

СОЮЭ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ ЕСПУБЛИ К

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВ( (21) 3474233/23 -26 (22) 19.07.82 (46) 30.11.83. Бюл. М 44 (72) В.Д.Буцкий, М.Е.Игнатов, Б,В.Голованов, В С.Первов, Е,Г.Ильин и Ю.A.Áóñëàåâ (71) Ордена Ленина институт общей и неорганической химии им. Н.С.Курнакова (53) 661.878,: 661.877(088.8) (56) 1. Химия и технология редких и рассеянных элементов. Под ред.

К.A.Áoëüøàêîâà, т. 3, М., 1978., с. 235.

2. Опаловский А.А. и др. Галогениды молибдена. Новосибирск, 1972, с. 62.

3. Патент CIIIA 9 2695214, кл. 23-88, 1954 (прототип)..„SU„„ I 057428 A

353).C 01 G 4110 С 01 а 39 00 (54 ) (57 ) СПОСОБ. ПОЛУЧЕНИЯ ОКСОТЕТРАФТОРИДОВ. ВОЛЬФРАМА. И МОЛИБДЕНА. путем обработки при высокой температуре трехокиси вольфрама или молибдена

; фторирующим агентом, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью снижения температуры, сокращения времени процесса и повышения чистоты конечного продукта, в качестве фторирующего агента используют гексафторид, вольфрама или молибдена при их давлении равном 0,4-0 5 атм.

1057428

Составитель В, Нечипоренко

Редактор A. Orap Техред И.Метелева Корректор, О. Билак

Заказ 9499/25 Тираж 471

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„, д. 4/5

Филиал IlIIII "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к способам получения оксотетрафторидов вольфрама и молибдена, которые могут быть ис." пользованы в качестве катализаторов процессов избирательного окисления органических соединений, а также в 5 препаративной химии вольфрама и мо" ,либдена.

Известен способ получения оксотетрафторида вольфрама путем обработки металлического вольфрама фтористым водородом в присутствии кислорода и окислителей (1 j.

Недостатком данного способа является низкий выход конечного продукта.

Известен также способ получения оксотетрафторида молибдена путем взаимодействия тетраоксохлорида молибдена с.фтористым водородом j2 ), Недостатки указанного способа обусловлены сложностью процесса и необходимостью использования фтористого водорода, обладающего сильным корроэионным воздействием на стенки аппаратуры.

НаиЫ1лее близким к предлагаемому по технической сущности и достигае- 25 мому результату является способ получения оксотетрафторидов вольфрама и молибдена путем обработки газообразным фтором в течение нескольких часов трехокиси вольфрама при 230- 30

400 С или трехокиси молибдена при

400-625 С с последующей конденсацией конечного продукта при 180ОС f3 j.

Чистота получаемых известным способом оксотетрафторидов состав- 35 ляет 86%, 1

Цель изобретения — снижение. температуры, сокращение времени процесса и повышение чистоты конечного продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно споеобу получения оксотетрафторидов вольфрама и молибдена путем обработки при высокой температуре трехокиси вольфрама или молибдена фторирующим агентом, в качестве фторирующего агента используют гексафторид вольфрама или молибдена при их давлении равном 0,40 5 атм.

При давлении гексафторидов ниже

0,4 атм скорость реакции мала, что значительно увеличивает время протекания процесса ° При давлении гексафторидов выше 0,5 атм увеличивается температура начала реакции и всего > процесса, что приводит к загрязнению конечного продукта материалом реакционного сосуда.

II р и м е р 1. В стеклянный сосуд с трехходовым краном помещают

0,9 r трехокиси вольфрама. Из сосуда откачивают воздух и наполняют е;о из баллона гексафторидом вольфрама в количестве 2,2 г. Устанавливают давление в сосуде 0,4 атм, после чего его .нагревают до 120ОС. По ходу реакции температуру постепенно в течение 10 мин поднимают до 150 С.

При этом происходит возгонка оксотетрафторида вольфрама и его осаждение в холодной части сосуда. Получают 2,9 r, 96%) WOF< с чистотой 99%.

Пример 2. Процесс ведут аналогично описанному в примере 1 эа тем исключением, что в качестве исходного продукта используют трехокись молибдена (0,7 г), а в качест,ве фторирующего агента — гексафторид молибдена (1,9 г}. Давление в сосуде

0,5 атм. Выход МООР 94% (2,4 r), чистота 99%.

Таким образом, применение изобретения позволяет снизить температуру процесса с 230-400ОС (в случае .получения оксотетрафторида вольфрама, и

400-625 С (в случае получения оксотетрафторида молибдена) до 120-150 С, о сократить время процесса от нескольких часов до 10-15 мин и повысить чистоту конечного продукта с 86 до

99%. Кроме того, процесс упрощается в результате исключения необходимости использования высокоагрессивного газообразного фтора.