Способ получения @ -метоксибензойной кислоты
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 11 -МЕТОКСИБЕНЗОЙИОЯ КИСЛОТЫ жидкофазньм окислением кислородом при нагревании в среде уксусной кис поты в присутствии катализатора - соли кобальта, отличающийся тем, чт
ф + + ,;::.. -;"Д ":" СОЮЗ СОВЕТСНИХ
РЕСПУБЛИН
3(5П С 07 С Ь5
) Ч р
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ - ..:
Н АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3357546/23-04 (22) 19.11.81 (46)07.12.83. Бюл. У 45 (72) В.Т.Дорофеев, В.А.Кореняко, А.И.Буря, Л.С.Дрыкина, A В.Страш ненко и E.È.Кац (71) Днепропетровский сельскохозяйственный институт (53) 547.587.07(088.8) (56) 1. Pafuch Kara(ina, Otto Jan, Вагап Janusz. Badania reakcji dwut(enkuch3 oru i сЬ8огупц sodowegoze
zwiazkami organicznymi. XXIII. Reakr jа асkahoсц 4-metoksybenzy)oweoo
4-hydroksybenzy6owego z chf,orynem
sodowym. — "Rocz.Chem. 1972, 46, М 3, 249-437. — РЖХим, 1972, реф.
16 ж 221.
2. Патент Великобритании
Р 1155032, кл. С 2 С, опублик. 1969.—
РЖХим, 1970, реф. ?н 214.
3. N.Mikitake, М.Tsutomu. Synthesis of carboxylic acid from aryan
Ьас,ide and carbon monoxide cata(ized
by n iche с, ca rbony (. — "Вц И . Chem.
Soc. Japan" 1969, 42, 9 4, 112429. — Р)СХим, 1969, реф. 23 ж 205.
4. Ссarke Т.G., Hampson N.A., Lee I.Â., Morley I.R., Scan an В.
Argentic oxide oxi.dati.on of organic
compounds. â€, "Tetrahedron Letters", 1968, Р 54, 5685-88, — Р)(Хим, реф.
22 ж 103.
5. Патент Японии (" 6171, кл. 16 с 624, опублик. 1967. — РМХим
1969, реф. 3 í 179.
6. Справочник химика. M-Л., Химия 1964, т.2, с.434. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н -Ml=.,TOKCVББНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ жидкофаэным окис..— лением кислородом при нагревании в среде уксусной кисло гы в присутствии катализатора — c эли кобальта, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью упрошения процсс.са и увеличения выхода целевого пр )pyxòn, й-метоксибензальдегид окисляют при
80-120 С в присутствии rpnxnoi"л<сус о ного ангидрида при молярн м соогношении 1: О, 12-0, 60 соотв зтственно и.используют в качес.тве катализато ра ацетат кобальта
1058967
ВНИИПИ Заказ 9703/23 Тираж 418 Подписное
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород,ул. Проектная,4
Изобретение относится к синтезу ароматических карбоновых кислот, а именно к способу получения П -метоксибенэойной кислоты, производные которой широко используются в фармацевтической промышленности и в органическом синтезе.
Известно получение л -метоксибен.зойной кислоты окислением анизилового спирта гипохлоритом натрия (выход 57,7Ъ), (1) .
К недостаткам способа относятся труднодоступность аниэилового спирта, а также невысокий выход целевого продукта.
В другом случае П -метоксибенэой- 15 ную кислоту получают переэтерификацией метилового эфира оксибензойной кислоты нагреванием при 180230 С с выходом до 75% (2), а так0 же карбонилированием и -метокснбром- 20 бенэола С0 под давлением 150-?00 атм при 200 C с выходом 70% (3) .
К недостаткам этих способов относятся сложность технологии, обусловленная применением высоких дан- 25 лений (до 200 атм), жесткие темпеpaTYpHbIe условия проведения процесса, а также невысокий выход целевого продукта.
Известно получение П -метоксибенэайной кислоты с выходом 57%
0 электрохимическим окислением анисового альдегида (4j.
Недостатком способа также является низкий выход целевого продукта.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения l1-метоксибенэойной кислоты окислением кислородом или озоном
tt-метокситолуола под давлением при 40
170 С в среде уксусной кислоты в присутствии брома или его соединений и катализаторов (соли Со, Mn, Cr, Pb). Целевой продукт получают с выходом до 903 (5) .
Недостатком способа является сложность технологии, обусловленная применением высоких температур и давления.
Цель изобретения — увеличение 50 выхода целевого. продукта и упрощение процесса.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения п -метоксибенэойной кислоты, заключающемуся в окислении ?) -метоксибензальдегида в уксусной кислоте кислородом при 80-120 С в присутствии ацео тата кобальта Й трихлоруксусного ангидрида при моральном соотношении
il-метоксибензальдегид:трихлоруксусиый ангидрид 1:0,12-0,60.
Строение кислоты подтверждается методами ИК-спектроскопии, определением эквивалентной массы, а также близостью температур плавления синтезированного вещества (T 184о ял
185 С) к описанной в литературе
184-2 С (6) .
Пример 1. В реактор, снабженный.термометром, обратным холодильником и барботером для подачи кислорода загружают 34,04 г (0,25 моль) анисового альдегида,0,5 г (О, 002 моль) ацетата кобальта, 33,82 r <0,11 моль) трихлоруксусного ангидрида. Прили- вают 100 мл уксусной кислоты на1 гревают до 12ООС и в течение 45 мин пропускают кислород со скоростью
0,5 л/мин. По окончании синтеза содержимое реактора разбавляют 250 мл воды, охлаждают до 20 С. Выпавший осадок отфильтруют, промывают водой и сушат при 80 С в течение 10 ч. Получают 33,36 г (0,239 моль) и -метоксибензойной кислоты, выход 95,46%, эквивалентная масса.
Найдено 152,45; 152,86.
Вычислено 152,15 °
Пример 2. Методика проведения эксперимента аналогична примеру 1. В отличие от последней процесс ведут при 80ОС.
Получают 27,81 г (0,183 моль)
И -метоксибенэойной кислоты, выход
73,1%, эквивалентная масса.
Найдено 151,84; 152,04.
Вычислено 152,15.
Пример 3. Методика проведения аналогична примеру 1. В отличие от последней процесс ведут в присутствии 9,26 г (0,03 моль) трихлоруксусного ангидрида.
Получают 34,18 r (0,225 моль)
П -метоксибензойной кислоты, выход
89,85%, эквивалентная масса.
Найдено 152,34; 152,73.
Вычислено 152,15, Пример 4. Методика проведения эксперимента аналогична примеру 1. B отличие от последней процесс ведут в присутствии 46,31 r (0,15 моль) трихлоруксусного ангидрида.
Получают 34,74 г (0,228 моль)
q-метоксибенэойной кислоты, в-.х
91,34%, эквивз .е:;тная масса.
Найдено 152,74; 152,53.
Вычислено 152 15.
Преимуществом предлагаемого способа получения l1-метоксибензойной кислоты по сравнению с известным является увеличение выхода продукта до 95,4В, а также упрощение процесс», которое достигается его ведением без давления при 80-120 С,
