Способ получения эфиров угольной кислоты

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ Общей формулы . KOCOCH2CH2SCCHjiX3-n ОО где R - низший алкил или фенил; X - хло|) или бром; п равно ,2,3, взаимодействием 2-меркаптоэтилового эфира алкил (фенил ) угольной кислоты с хлорангидрияом уксусной или галоидуксусной кислоты в ароматическом углеводороде в присутствии пиридина., от л и ч a ю щи и с я тем, что, с целью поввшеняй выхода целевого продукта, пиридин используют в каталитическом количестве. 2.Способ по п,1, о т л и ч a ющ и и с я тем, что ниридин используют в количестве 1-2 мол.%. 3.Способ по па.1,2, отличающийся тем, что процесс ведут при 70-110С. О)

СОЮЗ СОВЕТСНИХ сцм 4

РЕСПУБЛИК

А.

6% (И) М5Э С 07. С 153/07; С.07 С 161/00

//А 01 N 37/02

4:ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 1."

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

RQCOCHgCH)SCCHgX) — и

0 О

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОНИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАН ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬП ИЙ (21) 2374524/23-04 (22) 21 ..06. 76 (46) 15. 12.83. Бюл. Р 46

1 (72) H.K. Áëèýíiê, P.Â. Ñòðåëúöîâ и Е.П,Евсеенко (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (53) 547. 279. 1 .07 (088. 8) (56) 1. Патент 16вейцарйи У 484083, кл. С 07 С 161/00, 1970 (прототип). (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ .УГОЛЬНОЙ KHCJIOTB общей формулы где R - -низщюй алкил или фенил1.

-Х - хлор или бром; n равно 0.,1,2,3, взаимодействием

2:-меркаптоэтилового эфира алкил(фенил} угольной кислоты с хлорангидридом уксусной или галоидуксусной кислоты в ароматическом углеводороде в присутствии пнриднна., о т л и.ч а ю шийся тем„ что, с целью повьизения выхода целевого продукта, пирндин используют в каталитическом количестве.

2. Способ по п.l, о т л и ч а юшийся тем, что ниридин исполь.зуют в количестве 1-2 мол.Ф.

3. Способ по пи.l,2, о т л ич а ю шийся тем, что процесс Pg ведут при 701100С °

1060616

О О е 35

ВОСО Н,СНфН+(. Н„,,-+

II

Π— ЯОСОСН СНфССН11Х3 1,+ НС1

Пример 1. Получение метил-P-. и (ацетилтио)-этилкарбоиата. Смесь к

0,02 г-моль метил-F)-меркаптоэтилхл карбоната,,0,01 г-моль хлорангид- В рида уксусной кислоты, 0,016 r пи- 6() 1 ридина и 0 мл сухого бензола нагревают при кипении в слабом токе сухого азота до прекращения выделения хлоВНИИПИ Заказ 9960/25 Ти

Филиал ППП "Патент", r.Óærî

Изобретение отйосится к усовершенствованному способу получения эфиров угольной кислоты общей формулы

ВО ОСН СНфССН Х вЂ” Ь где В - низший алкил или фенил;

Х - хлор или бром; и равно 1,1,,2,3, обладающих фунгицидной активностью. >0

Известен способ получения эфиров угольной кислоты общей формулы, заключающийся в том, что 2-меркаптоэтиловый эфир алкил(фенил) угольной кислоты подвергают взаимодейст. вию с хлорангидридом уксусной или галоидуксусной кислоты в органичес. ком растворителе в присутствии акцептора хлористого водорода такого,,как щелочь, карбонат щелочного металла, третичный амин. Выход целевого. продукта 50-60% fl) .

Недостаток этого способа состоит s относительно невысоком выходе целевого продукта. 25

Целью изобретения является HQBbl» шение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения эфиров угольной кислоты общей формулы

ВОСОСН СН,ВССК„Х, — 5

ll II где  — низший алкил или фенил,"

Х вЂ” хлор или бром; и равно 0,1,2,3, взаимодействием

2-меркаптоэтилового эфира алкил(фенил) угольной кислоты с хлоран.гидридом уксусной или галоидуксус- 4О ной кислоты в ароматическом углеводороде в присутствии пиридина, последний используют в каталитическом количестве.

IIpouecc предпочтительно проводят 45 ттрн 70-110 C. Выход целевого продукта 88-100%.

Пиридин используют в количестве 1-2 мол.Ъ. ристого водорода (3 ч). После этого отгоняют при пониженном давлении растворнтель и в остатке получают конечное вещество. Выход 93%, т.кип.72-76 /1, про 1,4610, 64 1,17

Найдено, %: С 40,33; Н 5,70;

S 17t61.

СЬН о 04$

Вычислено, %: С 40,45; Н 5g62j

S 17,98.

Пример 2. Метил-Р-(хлорацетилтио)этилкарбонат. Соединение получают в условиях примера 1 из

0,02 г-моль метил-8-меркаптоэтилкарбоната и 0,02 r-моль хлорангидрида хлоруксусной кислоты. Выход

88,5%, т.кип. 124-128 /1,5,пф 1,4970

Найдено, %| С8 16,59; S 14,79.

С6Н9С104 Я.

Вычислено, Ъ: С8 16,71; S 15,06.

Т. кип. 83-87 о/0,01.

Пример 3. Метил-р-(трихлорацетилтио)этилкарбонат. Соединение получают в условиях примера 1 из

0,02 r-моль метил-P-меркаптоэтилкарбоната и 0,02 r.-моль хлорангидрида трихлоруксусной кислоты. Выход

94,5%, т.кип. 134-136©, и 1,5090, d o 1.5250.

Найдено, %: Cg 37,47; S 11, 25.

С6НгС6304$

Вычислено, %: С 37,83; S 11,37.

Пример 4. Этил-р-(хлорацетилтио)этилкарбонат.Соединения получают в условиях примера 1 из

0,02 r-моль этил-f-меркаптоэтилкарбоната и 0,02 r-моль хлорангидрида хлоруксусной кислоты. Выход 96,5% т.кип.

116-120/0,5, nЯ 1, 4890, d $ 1,2931 °

Найдено, %: С3 15,61; S 14,07.

С7Н „С 0„$

Вычислено, %: CE 15,67; S 14,13.

Выход 53Ъ, т.кип. 104-105,5о/0,04, Пример 5. Фенил-р-(хлорацетилтио)этилкарбонат.

Соединение получают в условиях примера 1 из 0,02 r-моль фенил-Pмеркаптоэтилкарбоната и 0,02 г-моль хлорангидрида хлоруксусной кислоты., Выход количественный, т.кип. 174178о/1, пф 1,5460, de 1,3201.

Найдено, Ъ: С0 13,07; S. 11,47.

С „Н(„С1О„S

Вычислено, Ъг С8 12,93; S 11,66. . II р и м е р 6. Этил-Р-(бромацеилтио) этилкарбонат.

Соединение получают в условиях римера 1 из 0,02 r-моль этил-р-мераптоэтилкарбоната и 0,02 г-моль орангидрида бромуксусной кислоты.

ыход количественный, т.кип. 14852о/1, пгпо 1 4930 6 го 1,4250

Найдено,Ъ: Br 29,46; $ 11,56.

С>Н<< Br04 S

Вычислено,Ъ: Br 29,55," S 11,80. раж 418 Подписное род, ул.Проектная,4