Способ получения 2-трет.бутилфенола
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ТРЕТ-БУТИЛФЕНОЛА путем деалкилирования 2,6ди-трет-бутилфенола при повышенных температурах, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний осуществляют при 290-300с в течение 12-24 ч. О) С
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧИжИХ
РЕСПУЬЛИН (19t SU (I I) 3(Я) С 07 С 39 06
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР пО ДЕ )А 4 И ОВРЕТЕНИй И ОТНРЫТИй (21) 3562158/23-04 (22) 07.12. 82 (46) 15.04.82. Бюл.Р 14 (72) А,П.Крысин, О.Б.Кун, Л.И,Кузубова и Л.А.Осташевская (71) Новосибирский государственный университет им. Ленинского комсомола и Новосибирский институт органической химии СО AH СССР (53) 547.563.1.07(088.8) (56) 1. >troh R, Бeydel R., Hahn
А1Ку11египК ог Phenolen mit Olefinen, -"Алиев.Chem. 1957, 69, Р 22, 699-706.
2. Goldsmi th F,.А., Schlatter H.J
Toland Ч.С.Uncat,alyzed Thermal
orto-Alkylation of Phenols. †"J.Qrg.
Chem. 1958, 23, Р 12, 1871-1876.
3. Воль-Эпштейн А.Б., Юлин М.К., добрушкина И.Н., Гагарин С.Г. Превращение 2,4- и 2,6-ди-трет-бутилфенолов в присутствии серной кислоты."Нефтехимия", 1968, 8, Р 2, 247257 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ТРЕТ-БуТИЛФЕНОЛА путем деалкилирования 2,6ди-трет-бутилфенола при повышенных температурах, о т л и ч а ю ш и и с я тем„ что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний осуществляют при 290-300 С в течение 12-24 ч.
1085970
Изобретение относится к способу получения 2-трет-бутилфенола, который является промежуточным продуктом в синтезе термостабилиэаторов полимерных материалов.
Известен способ получения 2-третбутилфенола путем алкилиронания фенола изобутиленом н присутствии 25 вес.Ъ фенолята алюминия при 90100 С н течение 2-3 ч. В оптимальных о условиях выход 2-трет-бутилфенола не 1О превышает 70Ъ в расчете на вступивший н реакцию фенол (1) .
Недостатками этого способа являются относительно ненысокий выход целевого продукта и необходимость от- 15 минки реакционной смеси перед ныделением 2-трет-бутилфенола от катализатора, поскольку присутствие поспеднего обуславливает процесс иэомеричации целевого продукта в термодинамически более устойчивый 4-третбутилфенол.
Известен способ получения 2-третбутклфенола путем орто-алкилирования фенола без катализатора при высокой температуре. Процесс ведут н автоклаве, нагревая фенол и иэобутилен (мольное соотношение фенол:изобутклен 1:1,6 ) в течение 2 ч при 315330 С и давлении 114-183 атм. Выход
2-трет †бутилфено составляет 24- ЗО
34Ъ н расчете на исходный фенол (2) .
Недостатками этого способа янляются невысокая конверсия фенола и необходимость работы при высоких температурах и давлении. 35
Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ получения 2-трет-бутилфенола путем деалкилкрования 2, б-ди-трет-фенола при 70-1900С н присутствии
0,5 нес.Ъ серной кислоты. Оптимальными условиями деалкклиронания 2 бди-трет-бутилфенола являются 130 С при времени контакта с серной кислотой 20-30 мин. Во избежание протекания процессов диспропорцконированкя и кзомеркзации перед выделением 2трет-бутилфенола реакционную массу необходимо тщательно отмывать от серной кислоты. Хотя конверсия 2,6дк †тр-бутклфенола в этих условиях составляет 70-90Ъ, выход целевого
2-трет-бутклфенола не превышает 24—
27Ъ Г3)
Недостатками этого способа являются низкие селекткнность процесса к выход целевого продукта, а также необходимость отмывки реакционной смеси от катализатора, что приводит к усложнению технологии процесса.
Пель изобретения — повышение ны- 60 хода целевого 2-трет-бутклфенола к упрощение процесса.
Поставленная цель достигается со,гласно способу получения ?-трет-бутилфенола путем деалкилированкя 2,6. о цк-трет-бутилфенола при 290-330 С в течение 12-24 ч.
Прк этом выход целевого продукта достигает 70Ъ или 91Ъ на вступивший н реакцию 2,6-ди-трет-бутклфенол.
В таблице приведены данные, поясняющие выбор температурного режима и времени проведения процесса.
1(ак видно иэ данных таблицы наиболее оптимальной для проведения процесса ди-трет-бутилирования 2,6ди-трет-бутклфенола является темпе— ратура 300 C . .Снижение температуры приводит к значительному уменьшению выхода целевого продукта эа счет непрореагкрованшего 2, б-ди-трет-буткл— фенола. Повышение температуры до
310 С приводит к резкому увеличению фенопа в реакционной смеси.
П р к м е р 1. В реактор емкостью
1,5 л загружают 500 г технического (98Ъ) 2,6-ди-трет-бутклфенола, нагревают до 300 С и выдерживают при этой температуре 24 ч. Полученнач реакционная смесь н количестве
400 r содержит по данным ГЖХ, вес.Ъ:
2-трет-Бутил— феноп 70,0
2,б-ди-третбутилфенол 24,0
Фенол 6,0
Реакционную массу поднергают фракционкрованной перегонке в вакууме и выделяют 252 г 69Ъ от теории, 86Ъ на вступивший н реакцию 2,6 †дитрет-бутилфенол) целевого продукта (97Ъ чистоты по ГЖХ). Т .„ 48-50 С/ (0,5 мм рт.ст.
Пример 2. В стеклянную ампулу загружают 10 r 2,б-ди-третбутклфенола„ ампулу запакнают к выдерживают при 290 С 12 ч. Получают
8,8 г масла состава, нес.Ъ (ГЖХ):
2-трет-Бутклфенол 59,0
2,6-Ди-третбутилфенол 40
Пеленой продукт выделяют хроматографией на силикагеле (элюент гексан диэтиловый эфир 3: 1 ), получают
4, 26 г 2-трет-бутклфенола (58, 5Ъ от теории клк 91Ъ в пересчете на вступивший в реакцию 2,б-дк-третбутилфенол, и 3,5 г 2,б-ди-трет-бутилфенола.
Реализация изобретения позволяет унеличкть выход целевого 2-трет †бутилфенола по сравнению с известным в 7 раза прк конверсии исходного
2,6-дк-трет-бутклфенола 70 — 75Ъ, ис— клю кть побочные процесс.> дкспропорционкрованкя и кзомеркэацки, а также упростить технологию процесса за счет ксключсния катализатора.
1085970
Условия процесса
Температура, С
Время, ч
2-трет-Еутил- 2,6-Ди-третфенол бутилфенол
Фенол
12
28
59
12
28
Составитель Г. Никифоров
Редактор Т.Колб Техред М.Гергель Корректор Г. Огар
Заказ 2166/23 Тираж 410 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
270 (ампула )
290 (ампула)
290 (ампула)
300 (ампула )
300 (реактор)
310 (реактор) Содержание в реакционной смеси, вес. Ъ (по данньм ГЖХ, Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðoä, ул.Проектная,4
